用于减少氮氧化物的催化剂、其制备方法和用于减少氮氧化物的催化剂体系

摘要

本发明提供用于减少氮氧化物的催化剂，包括：包含用单元障壁划分的多个单元通道的蜂窝状基底；以及位于单元通道内侧上的涂层。涂层包括：包含Mg-置换氧化铝(MgAl

说明书

相关申请的交叉参考

本申请要求2014年4月24日提交于韩国知识产权局的韩国专利 申请第10-2014-0049302号的优先权和权益，在此将其全部内容并入作 为参考。

发明领域

本发明公开了用于减少氮氧化物的催化剂、该催化剂的制备方法 和包括该催化剂的用于减少氮氧化物的催化剂体系。

背景技术

用于减少NOx的嵌入型(intercalation-type)催化剂例如贫NOx 阱(LNT)和NOx储存催化剂(NSC)将Nox作为硝酸盐嵌入到载体 上的基础嵌入材料例如Ba、Ce等中。因此，其中因尾气中相对于理论 空燃比而言较高的氧浓度导致NOx不容易受贵金属上的反应抑制的所 有柴油车中贫操作区(lean operating area)中的NOx排放可以通过嵌 入型催化剂得到抑制。当NOx嵌入预定长的时间例如数分钟至数十分 钟时，催化剂达到NOx嵌入能力的极限，因此，当尾气中的氧浓度通 过后注射(post injection)而降低，而还原组分例如CO/HC等增加时， 嵌入的硝酸盐发生脱嵌(deintercalate)，且基本上通过例如HC、CO、 H₂等的还原剂还原成N₂。

LNT催化剂基于催化剂温度在大约100℃至大约400℃的温度范围 内具有NOx嵌入性能，而且还在大于或等于大约250℃的温度下具有 NOx还原性能。具体地，通过在传统的NOx嵌入材料Ba之外还额外 地包括Ce，用于柴油机的LNT催化剂因其低排气温度而在低催化剂温 度下也可具有NOx嵌入性能。在富集条件下NOx主要在Pt和Rh上 还原，但由于用于柴油机的LNT催化剂保持在小于或等于大约250℃ 的催化剂温度，因此NOx还原可能不会被活化。例如，在速度小于大 约60km/h的城市驾驶模式中，可排放相当大量的NOx。

发明内容

在优选的方面，本发明提供通过提高氮氧化物的嵌入而减少氮氧 化物的催化剂，从而抑制氮氧化物的排放。

在进一步优选的方面，本发明提供用于减少氮氧化物的催化剂体 系，且该催化剂体系可以包括用于减少氮氧化物的催化剂。

在示例性的实施方式中，贵金属催化剂可以包括：基底，包括用 单元障壁(cell barrier rib)划分的多个单元通道(cell passage)；以及 涂层，位于单元通道的内侧上。涂层可以包括：包含镁(Mg)-置换氧 化铝(MgAl₂O₄)、二氧化铈(Ce)和复合二氧化铈的载体；以及可以 负载在载体上的钡(Ba)和选自铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)及其组 合的一种。

Ba可以基于Ba的总量以大约50wt％至大约70wt％的量负载在 Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)上，并且Ba总量的小于或等于大约20wt％ 可以负载在复合二氧化铈上。

贵金属催化剂基于贵金属催化剂的总重量可以包括大约80wt％至 大约90wt％量的Pt、大约5wt％至大约10wt％量的Pd、和大约5wt％ 至大约10wt％量的Rh。

Pt可以负载在二氧化铈上，并且Pt的负载量基于Pt总量可以在大 约10wt％至大约25wt％的范围内。Pt/Pd合金贵金属催化剂可以负载 在Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)上，并且贵金属催化剂可以基于Pt总 量以大约30wt％至大约50wt％的量、且基于Pd总量以大约80wt％至 大约100wt％的量负载。

Pt和Rh组合的贵金属催化剂可以负载在复合二氧化铈上，并且贵 金属催化剂可以基于Pt总量以大约40wt％至大约60wt％的量、且基 于Rh总量以大约80wt％至大约100wt％的量负载。

涂层可以包括：基于涂层的总重量，大约20wt％至大约40wt％量 的Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)；大约20wt％至大约40wt％量的二氧 化铈(Ce)；大约20wt％至大约40wt％量的复合二氧化铈；大约5wt％ 至大约15wt％量的Ba；以及小于或等于大约1.5wt％量的贵金属催化 剂。

还提供了本发明的涂层，其基本上由本文所述的组分组成，或者 由本文所述的组分组成。例如，催化剂中包括的涂层基本上由以下组 成或者由以下组成：基于涂层的总重量，大约20wt％至大约40wt％量 的Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)；大约20wt％至大约40wt％量的二氧 化铈(Ce)；大约20wt％至大约40wt％量的复合二氧化铈；大约5wt％ 至大约15wt％量的Ba；以及小于或等于大约1.5wt％量的贵金属催化 剂。

Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)可以形成为尖晶石结构。

复合二氧化铈可以是CeO₂和选自Al、Si、La、Pr、Zr、Nd及其 组合的至少一种金属的氧化物的混合物。

复合二氧化铈基于复合二氧化铈的总重量可以包括大约60wt％至 大约90wt％量的CeO₂和大约10wt％至大约40wt％量的选自Al、Si、 La、Pr、Zr、Nd及其组合的至少一种金属的氧化物。

Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)的平均粒径范围可以是大约7μm至 大约15μm。二氧化铈(Ce)的平均粒径范围可以是大约2μm至大约 7μm。复合二氧化铈的平均粒径范围可以是大约2μm至大约7μm。

在进一步优选的方面，提供了用于减少氮氧化物的催化剂体系。 氮氧化物可以是，但不限于，尾气中的氮氧化物，上述催化剂可以通 过嵌入氮氧化物而用于减少氮氧化物。

用于减少氮氧化物的催化剂体系可以在理论空燃(A/F)比大于或 等于大约14.7:1的稀燃发动机中工作。

因此，优选的用于减少氮氧化物的催化剂可以提供改进的用于减 少氮氧化物的嵌入性能，并且可以得到包括本文所述的催化剂的优选 的用于减少氮氧化物的催化剂体系。

进一步提供了包括汽车的车辆，其包括具体用于减少尾气中氮氧 化物的本文公开的催化剂。

以下公开本发明的其他方面。

附图说明

图1显示根据本发明示例性实施方式的示例性涂层的组分和组分 分布。

图2-4显示根据本发明示例性实施方式的用于减少氮氧化物的示 例性催化剂的扫描电镜(SEM)照片图。

图5是评估当氮氧化物达到富集状态时的20秒期间滑脱(slipped) NOx的量的示例性图。

图6是提供通过使用根据本发明示例性实施方式的用于减少氮氧 化物的示例性催化剂的氮氧化物净化率的示例性图。

图1-6中的附图标记包括对下文所进一步讨论的以下元件的参考：

10：Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)

20：二氧化铈(Ce)

30：复合二氧化铈

具体实施方式

应理解，本文使用的术语“车辆”或“车辆的”或其它类似术语 包括通常的机动车，例如，包括多功能运动车(SUV)、公共汽车、卡 车、各种商务车的客车，包括各种船只和船舶的水运工具，飞行器等 等，并且包括混合动力车、电动车、插入式混合电动车、氢动力车和 其它代用燃料车(例如，来源于石油以外的资源的燃料)。如本文所提 到的，混合动力车是具有两种或多种动力源的车辆，例如，具有汽油 动力和电动力的车辆。

本文所用的术语仅仅是出于描述具体实施方式的目的，而并无意 于对发明加以限定。如本文所用，除非上下文明确另外指出，单数形 式的“一”、“一个”和“该”意在也包括复数形式。应进一步理解到， 当用于本说明书时，术语“包括”和/或“包含”说明存在有所述的特 征、整数、步骤、操作、元素和/或组分，但并不排除存在或添加一种 或多种其他的特征、整数、步骤、操作、元素、组分和/或其组合。如 本文所用，术语“和/或”包括一种或多种所列关联项的任何和全部组 合。

除非明确说明或从上下文很明显，如本文所用，术语“大约”理 解成在本领域的正常容许误差范围内，例如，在平均值的2标准偏差 内。“大约”可以理解成在所述数值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、 4％、3％、2％、1％、0.5％、0.1％、0.05％或0.01％内。除非另外由上 下文很明显，本文提供的所有数值均由术语“大约”修饰。

示例性实施方式将在下文加以详述，并且其很容易由具有相关领 域常识的人实施。

但是，本公开内容可以以许多不同的方式实施，不应理解成局限 于在此所述的示例性实施方式。

如本文所用，铂系金属(PGM)可以是包括Pt、Pd、Rh等的贵金 属。

在说明书中，“其组合”包括至少两种金属的合金，例如，选自Pt、 Pd、Rh及其混合物的贵金属的合金。

如本文所用，高温区是指其中NO的氧化由铂系金属(PGM)活 化、并且嵌入材料中的Ba/MgAl₂O₄有助于NOx嵌入的区域。一般而 言，高温区可以是基于催化剂的温度大于或等于大约250℃的温度区。 此外，在高温下，在氮氧化物(NOx)的富集条件的控制过程中嵌入 的氮氧化物(NOx)的还原可以被活化。

如本文所用，低温区是指其中相当多量的NO由PGM氧化、并且 NOx主要通过嵌入材料中的Ba/CeO₂而嵌入的区域。一般而言，低温 区可以是基于催化剂温度小于或等于大约250℃的温度区，用于在通过 CeO₂和复合二氧化铈氧化和吸附NO之后通过BaNO₃嵌入NO。此外， 在低温区中，可以排放大量的氮氧化物，而氮氧化物(NOx)富集状 态的控制过程中嵌入的氮氧化物(NOx)的还原不被活化。

本文中，贫乏状态(lean state)是指空燃比(空气/燃料比)较大 的状态(即，燃料浓度较低的状态)，且富集状态(rich state)是指空 燃比(空气/燃料比)较小的状态(即，燃料浓度较高的状态)。

用于减少氮氧化物的催化剂可以包括蜂窝状基底，该蜂窝状基底 包括多个用单元障壁划分的单元通道，使得涂层可以置于单元通道的 内侧上。

在下文中，参考图1对根据本发明示例性实施方式的用于减少氮 氧化物的催化剂中包括的涂层进行说明。

图1示出根据本发明示例性实施方式的涂层的组分及其分布。

涂层可以包括包含Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)10、二氧化铈(Ce) 20和复合二氧化铈30的载体，且Ba和选自Pt、Pd、Rh及其组合的 贵金属可以负载在载体上。

可以使用Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)代替氧化铝。当使用氧化铝 时，氧化铝与Ba反应并形成BaAl₂O₄，因此Ba的氮氧化物(NOx) 嵌入性能可能劣化。换言之，Ba-氧化铝化合物的形成可以通过用Mg 置换氧化铝而受到抑制。

Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)通过在合成过程中加入以MgO总量 为基准的大约25wt％至大约33wt％的Mg，可以具有理想的尖晶石结 构。

具体地，负载在Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)上的Ba可以在相 当高的温度区涉及氮氧化物嵌入性能。

另一方面，负载在二氧化铈上的Ba可以在相当低的温度区涉及氮 氧化物嵌入性能。

与二氧化铈相比较，复合二氧化铈可以在低温区提高耐热性、 抗硫性和CO/HC/NOx氧化性能。

特别地，耐热性提高可以保持PGM的分散，且抗硫性提高可 以在硫中毒之后保持PGM活化。

与二氧化铈相比较，复合二氧化铈在低温区可以具有大大降 低的NOx嵌入性能，但其在低温区可以具有提高的CO/HC/NO氧 化性能，因此可以在低温区促进NOx嵌入性能，并补偿低温区 NOx嵌入性能的劣化。

基于Ba总量大约50wt％至大约70wt％量的Ba可以负载在 Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)上，Ba总量的大约30wt％至大约50 wt％可以负载在二氧化铈(Ce)上，且Ba总量的小于或等于20wt％ 可以负载在复合二氧化铈上。

当通过将Ba总量的大约50wt％至大约70wt％的量负载在 Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)上而使用Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄) 作为Ba的主要载体时，在大于或等于大约300℃的中高温度区的 氮氧化物嵌入性能可得以提高。

低温区的氮氧化物嵌入性能可以通过将上述范围内的最佳量 的Ba负载在二氧化铈上而得到保证。

可以使复合二氧化铈上负载的Ba的量最小化，使得复合二氧 化铈可以用作PGM载体，从而促进CO、HC、NO等的氧化。

贵金属催化剂基于贵金属催化剂总重量可以包括大约80wt％ 至大约90wt％量的Pt、大约5wt％至大约10wt％量的Pd和大约5wt％ 至大约10wt％量的Rh。

具体地，Pt可以以Pt总量大约10wt％至大约25wt％的量负载在 二氧化铈上。贵金属催化剂Pt/Pd合金可以负载在Mg-置换氧化铝 (MgAl₂O₄)上，并且Pt可以以Pt总量大约30wt％至大约50wt％的 量负载，而Pd可以以Pd总量大约80wt％至大约100wt％的量负载。

当Pt/Pd合金贵金属催化剂负载在Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄) 上时，耐热性和多分散性可以提高。

此外，当贵金属催化剂Pt和Rh的组合负载在复合二氧化铈 上时，可以在其上负载Pt总量大约40wt％至大约60wt％量的Pt 和Rh总量大约80wt％至大约100wt％量的Rh。

当高浓度的Pt和Rh负载在复合二氧化铈上时，CO、HC、 NO等的氧化可得以促进。具体地，通过在复合二氧化铈上负载 Pt总量的大于或等于大约40wt％，分散效率可得以最大化，并且 通过在复合二氧化铈上负载Rh总量的大于或等于大约80wt％， 分散效率和耐热性可得以提高。

涂层基于涂层总重量可以包括大约20wt％至大约40wt％的Mg- 置换氧化铝(MgAl₂O₄)、大约20wt％至大约40wt％的二氧化铈(Ce)、 大约20wt％至大约40wt％的复合二氧化铈、大约5wt％至大约15wt％ 的Ba和小于或等于大约1.5wt％的贵金属催化剂。

Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)可以形成为尖晶石结构。由于Mg-置 换氧化铝形成为尖晶石结构，因此当在高温区中传统的Al₂O₃与Ba反 应并生成BaAl₂O₄时Ba的NOx嵌入性能的损失可得以防止。

复合二氧化铈可以是CeO₂与选自Al、Si、La、Pr、Zr、Nd及其 组合的至少一种金属的氧化物的混合物。

基于复合二氧化铈的总重量，可以以大约60wt％至大约90 wt％的量包括CeO₂，且可以以大约10wt％至大约40wt％的量包括选 自Al、Si、La、Pr、Zr、Nd及其组合的至少一种金属的氧化物。氧化 物可以是，但不限于，ZrO₂、Pr₅O₁₁及其组合。

具体地，根据本发明一示例性实施方式，复合二氧化铈中可 以包括包含大约85wt％量的CeO₂并置换有大约10wt％量的ZrO₂和大约5wt％量的Pr₅O₁₁的材料。

Mg-置换氧化铝(MgAl₂O₄)的平均粒径范围可为大约7μm至大 约15μm，二氧化铈(Ce)的平均粒径范围可为大约2μm至大约7μm， 并且复合二氧化铈的平均粒径范围可为大约2μm至大约7μm。

当包括载体的各个组分的平均粒径均在上述范围内时，在颗 粒之间可以形成间隙，因此尾气可以在因大量活化涂层(wash  coat)而具有相当厚涂层的LNT催化剂中基本上扩散。

用于减少氮氧化物的催化剂还可以包括粘合剂和/或分散剂。 粘合剂可以是，但不限于，聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)、聚氨酯(PU)、聚醚氨酯(polyetherurethane)、聚氨酯共 聚物、醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、聚甲基 丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸共聚物 (polyacryl copolymer)、聚醋酸乙烯酯(PVAc)、聚醋酸乙烯酯共 聚物、聚糠基醇(PPFA)、聚苯乙烯(PS)、聚苯乙烯共聚物、聚 氧化乙烯(PPO)、聚氧化乙烯共聚物、聚氧化丙烯共聚物、聚碳 酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)、聚己酸内酯(PCL)、聚偏二氟乙 烯(PVDF)和聚偏二氟乙烯共聚物和聚酰胺，并且分散剂可以是， 但不限于，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、焦磷酸、柠檬酸、聚苹果 酸、聚甲基丙烯酸铵、苯甲酸、儿茶酚、焦棓酚等。

粘合剂可以提高涂层对基底的粘合性，且分散剂可以基本上 分散粘合剂颗粒。

在进一步优选的方面，用于减少氮氧化物的催化剂体系可以 包括尾气中存在的氮氧化物和通过嵌入氮氧化物而减少氮氧化物 的催化剂。

用于减少氮氧化物的催化剂体系可以在理论空燃(A/F)比大于 或等于大约14.7:1的稀燃发动机中工作。

此外，根据本发明的用于减少氮氧化物的催化剂可以通过将催化 剂组分氧化物和贵金属封涂(wash-coating)在多孔蜂窝状物上而制备。 对本发明催化剂的制备不加限制，可以使用本领域通常使用的封涂方 法。

在下文中，将更详细地参考实施例对实施方式进行说明。但 是，这些实施例是示例性的，本公开内容并不限于此。

实施例

制备LNT催化剂

实施例1

通过基于封闭涂层的总重量使用大约25wt％量的Mg-置换氧 化铝、大约35wt％量的二氧化铈(CeO₂)、大约32wt％量的复合 二氧化铈、以BaO为基准的大约7wt％量的NOx-嵌入材料Ba、 以及大约1wt％量的PGM(Pt、Pd和Rh)，制造LNT催化剂。

Ba作为醋酸酯类前体布置，且在此，Ba总量大约40wt％的 量置于二氧化铈上，Ba总量大约50wt％的量置于Mg-置换氧化铝 上，且Ba总量大约10wt％的量置于复合二氧化铈上，然后使用 一般的浸渍法将Pt、Pd和Rh分别分散负载在Mg-置换氧化铝、 二氧化铈和复合二氧化铈上。

Pt、Pd和Rh以大约85:10:5的重量比使用，Pt总量大约10wt％ 的量浸渍在二氧化铈上，Pt总量和Pd总量的大约40wt％的量浸 渍在Mg-置换氧化铝上，而Pt总量和Rh总量的大约50wt％的量 浸渍在复合二氧化铈上。

对于Mg-置换氧化铝，使用置换有30wt％MgO的原料；对 于二氧化铈，使用纯的二氧化铈；且基于复合二氧化铈的总重量， 复合二氧化铈包括大约85wt％量的CeO₂以及置换于其中的大约 10wt％量的ZrO₂和大约5wt％量的Pr₅O₁₁。

将原料和嵌入材料/贵金属浸渍在粉末中，将粉末制成浆料， 并将大约400g/L浆料涂覆在蜂巢状载体中，然后在大约500℃的 温度下干燥/焙烧，从而得到LNT催化剂。

将得到的催化剂在大约770℃的温度下水热老化大约48小 时，然后对其活化性能进行评价。

比较例1：

通过基于封闭涂层的总重量使用大约40wt％量的Mg-置换氧 化铝、大约45wt％量的二氧化铈(CeO₂)、以BaO为基准的大约 14wt％量的嵌入NOx的Ba以及大约1wt％量的包括Pt、Pd和Rh 的PGM，制造LNT催化剂。

Ba作为醋酸酯类前体布置，且在此，Ba总量大约50wt％的 量置于二氧化铈上，且Ba总量大约50wt％的量置于Mg-置换氧 化铝上，然后以一般的浸渍法将前体状态的Pt、Pd和Rh分别分 散负载在Mg-置换氧化铝和二氧化铈上。

Pt、Pd和Rh以大约85:10:5的重量比使用，且在此，Pt总量 和Rh总量的大约30wt％的量浸渍在二氧化铈上，而Pt总量和Pd 总量的大约70wt％的量浸渍在Mg-置换氧化铝上。

对于Mg-置换氧化铝，使用置换有20wt％量的MgO的原料， 且对于二氧化铈，使用纯的二氧化铈。

将原料和嵌入原料/贵金属浸渍在粉末中，并使用该粉末根据 与实施例1中所述相同的方法制造LNT催化剂。

比较例2：

基于封闭涂层的总量，使用大约40wt％量的普通耐热氧化铝 (Al₂O₃)、大约45wt％量的二氧化铈(CeO₂)、以BaO为基准的 大约14wt％量的NOx嵌入材料Ba、以及大约1wt％量的包括Pt、 Pd和Rh的PGM。

Ba作为醋酸酯类前体布置，且在此，Ba总量大约50wt％的 量置于二氧化铈上，而Ba总量大约50wt％的量置于氧化铝上， 然后以一般的浸渍法将前体状态的Pt、Pd和Rh分别分散负载在 Mg-置换氧化铝和二氧化铈上。

Pt、Pd和Rh以大约85:10:5的重量比使用，且在此，Pt总量 和Rh总量的大约30wt％的量浸渍在二氧化铈上，而Pt总量和Pd 总量的大约70wt％的量浸渍在氧化铝上。

将原料和嵌入原料/贵金属浸渍在粉末中，且使用该粉末以与 实施例1中所述相同的制造方法制造LNT催化剂。

比较例3：

基于总的封闭涂层使用大约30wt％量的普通耐热氧化铝 (Al₂O₃)、大约59wt％量的二氧化铈(CeO₂)、以BaO为基准的 大约10wt％量的NOx嵌入材料Ba、以及大约1wt％量的包括Pt、 Pd和Rh的PGM。

Ba作为醋酸酯类前体布置，且在此，Ba总量大约50wt％的 量置于二氧化铈上，而Ba总量大约50wt％的量置于氧化铝上， 然后以一般的浸渍法将前体状态的Pt、Pd和Rh分别分散负载在 Mg-置换氧化铝和二氧化铈上。

Pt、Pd和Rh以大约85:10:5的重量比使用，且在此，Pt总量 和Rh总量的大约30wt％的量浸渍在二氧化铈上，而Pt总量和Pd 总量的大约70wt％的量浸渍在氧化铝上。

将原料和嵌入原料/贵金属通过浸渍制备到粉末中，并使用该 粉末以与实施例1中所述相同的方法制造LNT催化剂。

评价例1：涂层的表面检定

通过使用场发射扫描电镜(FESEM,S-4700,Hitachi,Tokyo, Japan)，对根据实施例1的用于减少氮氧化物的催化剂的单位通道 内侧上的涂层表面加以检定，结果提供于图2-4中。

图2-4显示根据本发明示例性实施方式的用于减少氮氧化物 的示例性催化剂的截面表面状态的扫描电镜(SEM)照片。

如图2所示，用于减少氮氧化物的催化剂在蜂窝状基底的内 表面上包括涂层。

如图3和图4所示，显示为灰色颗粒的Mg-置换氧化铝颗粒 和显示为白色颗粒的二氧化铈颗粒形成大小为若干微米的网状结 构。

评价例2：富集条件下的NOx滑脱(slip)评价

当氮氧化物处于富集状态时对根据实施例1和比较例1-3的用 于减少氮氧化物的催化剂进行NOx滑脱评价，结果示于图5中。

图5是显示当氮氧化物处于富集状态时大约20秒内从催化剂 滑脱的NOx的量的图。

通过在贫乏条件下嵌入大约30mg NOx，在富集条件下将催 化剂控制大约8秒，然后合并在大约20秒内未被还原和去除但从 催化剂释放出的NOx的量，进行NOx滑脱评价，其中在贫乏条 件包括大约1000ppm CO、大约800ppm C1丙烯、大约200ppm  C1丙烷、大约200ppm NO、大约5％CO₂、大约8％O₂、大约5％ H₂O、余量的N₂，在富集条件中包括大约20,000ppm CO、大约 6500ppm C1丙烯、大约1500ppm C1丙烷、大约200ppm NO、 大约5％CO₂、大约0.7％O₂、大约5％H₂O、余量的N₂。

如图5所示，根据本发明一示例性实施方式的用于减少氮氧 化物的催化剂释放出急剧降低量的氮氧化物，并显示出NOx滑脱 区段。

评价例3：因NOx还原导致的氮氧化物净化率

对根据实施例1和比较例1-3的用于减少氮氧化物的催化剂的 氮氧化物净化率进行评价，结果提供于图6中。

图6是显示用于减少氮氧化物的催化剂的氮氧化物净化率的 图。

氮氧化物净化率计算如下：在贫瘠条件下在大约180秒内使 大约200ppm NOx流入催化剂中，然后将催化剂在NOx富集条件 下控制大约8秒(在与NOx滑脱评价中相同的贫乏/富集条件下)， 测量贫乏/富集区段中大约188秒内释放的NOx的合并量，并使用 以下计算等式1。

[计算等式1]

氮氧化物净化率＝

(催化剂入口NOx累积量–催化剂出口NOx累积量)/催化剂

参照图6可知，根据本发明一实施例的用于减少氮氧化物的 催化剂在250～350℃的温度区内与比较例1～3相比显示出更优异 的氮氧化物净化率。

尽管本发明已结合目前所认为的各种示例性实施方式进行了 说明，但应当理解到，本发明并不限于所公开的实施方式，相反， 本发明是要涵盖所附权利要求的构思和范围内包括的各种修改方 式和等同方式。