一种含氰废水综合回收治理方法

摘要

本发明公开了一种含氰废水综合回收治理方法，该方法是由树脂吸附法、二氧化氯氧化法、混凝沉淀法和活性炭吸附法组成，含氰废水在处理时，首先选用树脂对废水中的氰化物进行吸附回收，吸附后的废水通入二氧化氯进行氧化处理，氧化后的废水通过混凝沉淀去除废水中悬浮颗粒物、重金属离子等污染物，沉淀后的上清液采用活性炭处理系统去除废水中残余的污染物。本发明根据黄金生产过程中产生的含氰废水中氰化物浓度高、污染物种类复杂、难处理的特征，将树脂吸附法、二氧化氯氧化法、混凝沉淀法和活性炭吸附法结合在一起，协同对含氰废水进行深度处理，具有处理效果好、处理效率高、系统运行稳定、工艺流程简单、便于实现工业应用等优点，处理后的废水可返回生产工艺流程作为再生水使用或达标排放。

说明书

技术领域

本发明涉及环保领域污染物处理方法，特别涉及一种含氰废水综合回收 治理方法。

背景技术

黄金生产企业在生产过程中由于使用氰化提金工艺，会产生大量的含氰 废水，这些废水中不仅含有大量的剧毒氰化物，而且还含有硫氰酸盐和铜、 锌、铅之类的重金属离子，如果得不到有效的处理，将会产生重大的环保隐 患。目前，国内外常用处理含氰废水的方法有酸化回收法、碱氯法、因科法、 二氧化硫法等，采用酸化回收法虽然能够回收一定量的氰化物，但由于回收 氰化物不彻底，废水中会残余一定量的氰化物，同时硫氰酸根和一些重金属 离子都没有得到有效的去除。碱氯法处理后会残余大量的余氯，产生ClCN产 物，造成二次污染问题，同时废水中的铜、锌、铅等重金属离子未能得到有 效的治理。因科法和二氧化硫法虽然可使氰化物处理达标，但废水中的硫氰 酸盐未能得到处理，此外，处理重金属过程中产生的废渣也较多，容易造成 二次污染。因此，在对含氰废水处理方面还尚缺乏比较理想的方法，如能解 决好这一问题，将对我国黄金工业的可持续发展和黄金矿山的环境保护有重 要的意义。

发明内容

本发明的目的就是针对现有处理方法存在的上述问题，而提供一种工艺 流程简单、处理效果好、处理效率高、运行稳定的含氰废水综合回收治理方 法。本发明根据黄金生产企业含氰废水中含有氰化物、硫氰酸盐和重金属等 多种污染物的特征，首先选用树脂对废水中的氰化物进行吸附回收，吸附后 的废水通入二氧化氯进行氧化处理，氧化后的废水通过混凝沉淀去除废水中 悬浮颗粒物、重金属离子等污染物，沉淀后的上清液采用活性炭处理系统去 除废水中残余的污染物。本发明具体工艺步骤如下：

(1)、将含氰废水泵入树脂吸附柱进行吸附处理，吸附停留时间为 0.5～20h；

(2)、吸附饱和后的树脂送入酸洗柱中，加入酸洗液，在温度30～40℃条 件下，通入空气进行酸化吹脱处理，吹脱的气体用氢氧化钠溶液进行吸收， 吸收液返回黄金生产工艺流程中，酸洗后的树脂进行再生处理，然后送入树 脂吸附柱中；

(3)、树脂吸附后的含氰废水进入二氧化氯处理系统，通入二氧化氯进 行氧化处理，处理时间为0.25～2h；

(4)、氧化反应后的废水在搅拌状态下依次投加凝聚剂和絮凝剂进行混 凝沉淀，混凝后废水进入沉淀池静置沉淀0.25～2h；

(5)、沉淀后的上清液进入活性炭处理系统，进行活性炭吸附处理，处 理时间为0.5～3h；

(6)、处理完成后的废水返回生产工艺流程中或达标排放。

所述步骤(1)中，树脂为强碱性阴离子树脂。

所述步骤(2)中，酸洗液为硫酸或盐酸溶液，pH值在2～3之间，空气、 酸洗液和树脂的气液固比为100～5000:2～10：1。

所述步骤(3)中，二氧化氯处理系统由二氧化氯发生器和二氧化氯处理 器组成，二氧化氯发生器用于产生处理所需的二氧化氯气体，二氧化氯处理 器内部设有二氧化氯曝气器，用于处理反应时通入二氧化氯气体。

所述步骤(4)中，凝聚剂为聚合无机盐凝聚剂，絮凝剂为聚丙烯酰胺， 凝聚剂和絮凝剂均配制成溶液状态进行投加。

本发明的有益效果：

本发明根据黄金生产过程中产生的含氰废水中氰化物浓度高、污染物种 类复杂、难处理的特征，将树脂吸附法、二氧化氯氧化法、混凝沉淀法和活 性炭吸附法结合在一起，协同对含氰废水进行深度处理，具有处理效果好、 处理效率高、系统运行稳定、工艺流程简单、便于实现工业应用等优点，处 理后的废水可返回生产工艺流程作为再生水使用或达标排放。

具体实施方式

本发明包括以下步骤：

(1)、将含氰废水泵入树脂吸附柱进行吸附处理，吸附停留时间为 0.5～20h；

(2)、吸附饱和后的树脂送入酸洗柱中，加入酸洗液，在温度30～40℃条 件下，通入空气进行酸化吹脱处理，吹脱的气体用氢氧化钠溶液进行吸收， 吸收液返回黄金生产工艺流程中，酸洗后的树脂进行再生处理，然后送入树 脂吸附柱中；

(3)、树脂吸附后的含氰废水进入二氧化氯处理系统，通入二氧化氯进 行氧化处理，处理时间为0.25～2h；

(4)、氧化反应后的废水在搅拌状态下依次投加凝聚剂和絮凝剂进行混 凝沉淀，混凝后废水进入沉淀池静置沉淀0.25～2h；

(5)、沉淀后的上清液进入活性炭处理系统，进行活性炭吸附处理，处 理时间为0.5～3h；

(6)、处理完成后的废水返回生产工艺流程中或达标排放。

所述步骤(1)中，树脂为强碱性阴离子树脂。

所述步骤(2)中，酸洗液为硫酸或盐酸溶液，pH值在2～3之间，空气、 酸洗液和树脂的气液固比为(100～5000):(2～10)：1。

所述步骤(3)中，二氧化氯处理系统由二氧化氯发生器和二氧化氯处理 器组成，二氧化氯发生器用于产生处理所需的二氧化氯气体，二氧化氯处理 器内部设有二氧化氯曝气器，用于处理反应时通入二氧化氯气体。

所述步骤(4)中，凝聚剂为聚合无机盐凝聚剂，絮凝剂为聚丙烯酰胺， 凝聚剂和絮凝剂均配制成溶液状态进行投加。

具体实例1：

某黄金矿山含氰废水，pH为10.8，CN_T为657.26mg/L，SCN^—为176.56mg/L， Cu²⁺为123.42mg/L，Fe³⁺为48.45mg/L，COD为870.28mg/L，此外还含有微量的 其它重金属离子。将5L含氰废水泵入树脂吸附柱进行吸附处理，树脂吸附柱中 装满强碱性阴离子吸附树脂，废水吸附停留时间为2h，吸附后的废水置于二氧 化氯处理系统中，开启二氧化化氯发生器，通入二氧化氯进行反应30min，二氧 化氯通入量为480mg，反应结束后关闭二氧化氯发生器，将废水移入搅拌槽中， 开启搅拌，在搅拌线速度为0.8m/s条件下投加10g/L的聚合氯化铝溶液15mL搅 拌5min，然后投加0.5‰阴离子聚丙烯酰胺溶液5mL，继续搅拌2min后调节搅 拌线速度0.1m/s搅拌5min，停止搅拌，静置30min，用蠕动泵将上清液移入到 活性炭处理系统中进行吸附处理，活性炭为颗粒煤质活性炭，吸附时间为30min。 废水经过系统处理后的出水经化验分析pH在8～9之间，CN_T＜0.1mg/L，SCN^—＜ 0.5mg/L，Cu²⁺＜0.5mg/L，COD＜20mg/L，第一类污染物均在最高允许排放浓度 限值之内，处理后水质可达到回用或排放标准。

具体实例2：

某黄金矿山含氰，pH为10.2，CN_T为365.42mg/L，SCN^—为123.78mg/L， Cu²⁺为25.43mg/L，Fe³⁺为57.55mg/L，Zn²⁺为14.43mg/L，COD为498.69mg/L， 此外还含有微量的其它重金属离子。将5L含氰废水泵入树脂吸附柱进行吸附处 理，树脂吸附柱中装满强碱性阴离子吸附树脂，废水吸附停留时间为2h，吸附 后的废水置于二氧化氯处理系统中，开启二氧化化氯发生器，通入二氧化氯进行 反应30min，二氧化氯通入量为560mg，反应结束后关闭二氧化氯发生器，将废 水移入搅拌槽中，开启搅拌，在搅拌线速度为0.8m/s条件下投加10g/L的聚合氯 化铝溶液15mL搅拌5min，然后投加0.5‰阴离子聚丙烯酰胺溶液5mL，继续搅 拌2min后调节搅拌线速度0.1m/s搅拌5min，停止搅拌，静置30min，用蠕动泵 将上清液移入到活性炭处理系统中进行吸附处理，活性炭为颗粒煤质活性炭，吸 附时间为30min。废水经过系统处理后的出水经化验分析pH在8～9之间，CN_T＜0.1mg/L，SCN^—＜0.5mg/L，Cu²⁺＜0.5mg/L，Zn²⁺＜1mg/L，COD＜20mg/L， 第一类污染物均在最高允许排放浓度限值之内，处理后水质可达到回用或排放标 准。