液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件以及用于制造其的化合物和聚合物

摘要

本发明涉及液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件以及用于制造其的化合物和聚合物。本发明提供用于得到在高温环境下显示出高的电压保持率，而且低残影性优异的液晶显示元件的液晶取向剂。一种液晶取向剂，该液晶取向剂包含由使1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐和二胺反应得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中选出的至少一种聚合物，其中，上述聚合物包含具有下述式(1)所示的结构的聚合物。

说明书

技术领域

本发明涉及液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件以及用 于制造其的化合物和聚合物

背景技术

液晶显示器目前适合在电视、车载导航仪、移动电话等众多 的设备中使用，在各种环境下作为日常生活的必需品而使用。例 如，车载导航仪等设想在夏季的高温环境下使用以及长时间使用 等。因此，希望开发出一种液晶显示器，该液晶显示器在高温环 境下显示出高品质的显示性质，同时在长时间显示时，显示出烧 屏少的低残影性。另外，为了得到具有这些性质的液晶显示器， 要求开发出一种液晶显示元件，该液晶显示元件即使在高温环境 下也可以维持高的电压保持率，而且对直流电压的电荷蓄积(残留 DC)少，且蓄积的电荷容易去除。对于开发出这种液晶显示元件， 关键是对电压保持率和残留DC性质等影响较大的液晶取向膜实 现高性能化。另外，低残影性良好的取向膜在大多数情况下使液 晶中的离子密度增加，难以制造显示出良好的低残影性和高电压 保持率的取向膜。

为了解决这种问题，目前提出了各种用于形成液晶取向膜的 液晶取向剂的方案(例如，参照专利文献1或专利文献2)。在专利 文献1中提出了一种液晶取向剂的方案，该液晶取向剂包含：在 分子内具有2个伯氨基和该伯氨基以外的氮原子的二胺与四羧酸 二酐的反应得到的酰亚胺化聚合物。另外，在专利文献2中提出 了使用包含了以4，4’-二氨基二苯基胺为代表的二胺与四羧酸二酐 反应得到的聚酰胺酸等的液晶取向剂，谋求改善高温环境下的电 压保持率和低残影性。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开平10-104633号公报

【专利文献2】日本特许第4052307号公报

发明内容

近年来，对液晶显示器实现高性能化乃至对液晶显示元件实 现高性能化的要求进一步提高，而且也在更严格的条件下进行评 价、选择材料。因此，寻求显示出比目前更优异的物性的液晶取 向膜材料。

本发明是基于上述课题提出的，其主要目的在于提供用于得 到在高温环境下显示出高的电压保持率，同时低残影性优异的液 晶显示元件的液晶取向剂；提供作为该液晶取向剂的成分有用的 新化合物和聚合物，并且提供使用它们制作的液晶取向膜和液晶 显示元件。

为了解决上述这些现有技术的问题，本发明人进行了深入地 研究，从而发现通过在液晶取向剂中包含具有来自吡啶的特定结 构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物，可以解决上述问题，从而完 成本发明。具体地，通过本发明提供以下的液晶取向剂、液晶取 向膜、液晶显示元件、化合物和聚合物。

根据本发明提供一种液晶取向剂，其特征在于，包含由使四 羧酸二酐和二胺反应得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的 群组中选出的至少一种聚合物，该聚合物具有下述式(1)所示的结 构，

式(1)中，R¹是卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基或氟 代烷基。m是0～3的整数，m为2或3时，多个R¹各自独立地具 有上述定义。“*”表示连接键。

通过本发明的液晶取向剂，可以制作一种液晶取向膜，该液 晶取向膜在高温环境下显示出高的电压保持率，而且用于得到低 残影性优异的液晶显示元件。另外，通过使用本发明的液晶取向 膜制造的液晶显示元件，在该液晶显示元件中，可以在高温环境 下维持高品质显示，同时即使进行长时间显示时，也难以产生烧 屏。

在本发明中，作为上述二胺可以使用下述式(2)所示的化合物， 更具体地可以使用下述式(2)中的A各自独立地是亚苯基或取代的 亚苯基的化合物，

式(2)中，A各自独立地是单键、亚甲基、碳原子数为2～6的 亚烷基、亚苯基、亚萘基、亚吡啶基、亚嘧啶基或亚三嗪基，碳 原子所具有的氢原子中的至少1个可以被取代。B各自独立地是 单键、-CO-、-COO-或-CO-NH-。R¹是卤原子、碳原子数为1～6 的烷基、烷氧基或氟代烷基。m是0～3的整数，m为2或3时， 多个R¹各自独立地具有上述定义。

另外，根据本发明提供由上述记载的液晶取向剂形成的液晶 取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。这些液晶取向 膜和液晶显示元件特别适合在IPS型液晶显示元件中使用。

根据本发明，可以提供下述式(3)所示的化合物。另外，还提 供使该化合物和四羧酸二酐反应得到的聚合物(聚酰胺酸及其酰 亚胺化聚合物)，

式(3)中，B各自独立地是单键、-CO-、-COO-或-CO-NH-。R¹和R²各自独立地是卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基或氟 代烷基。m是0～3的整数，m为2或3时，多个R¹各自独立地具 有上述定义。r各自独立地是0～4的整数，存在多个R²时，这些 R²各自独立地具有上述定义。

具体实施方式

本发明的液晶取向剂包含四羧酸二酐和二胺反应得到的聚酰 胺酸及其酰亚胺化聚合物的至少任意一种聚合物。以下，对本发 明的液晶取向剂进行详细地说明。

<聚酰胺酸>

本发明的液晶取向剂中含有的聚酰胺酸的至少一部分具有下 述式(1)所示的结构，

式(1)中，R¹是卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基或氟 代烷基。m是0～3的整数，m为2或3时，多个R¹各自独立地具 有上述定义。“*”表示连接键。

上述式(1)的R¹中，作为卤原子，可以列举出氟原子、氯原子、 溴原子、碘原子等。

作为碳原子数为1～6的烷基，可以是直链状，也可以是支链 状的，具体而言可以列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己 基、异己基等。

作为R¹中的碳原子数为1～6的氟代烷基，可以列举出作为上 述碳原子数为1～6的烷基列举的基团的至少1个氢原子被氟原子 取代形成的基团。另外，作为碳原子数为1～6的烷氧基，可以列 举出作为上述碳原子数为1～6的烷基列举的基团连接到氧原子上 形成的基团，具体而言可以列举出例如甲氧基、乙氧基等。

m是0～3的整数，优选为0～2的整数，更优选为0。另外，m 为2或3时，多个R¹可以分别相同，也可以不同。

对于上述式(1)的吡啶环中的2个NH基的连接位置没有特别 的限定，可以是2，6-位、2，5-位、2，4-位、3，5-位等。它们之中，2 个NH基的连接位置优选为2，6-位或2，4-位，更优选为2，6-位。

为了得到具有上述式(1)所示结构的聚酰胺酸，例如可以使具 有上述式(1)所示结构的四羧酸二酐与二胺反应，或者使四羧酸二 酐和具有上述式(1)所示结构的二胺反应。它们之中，优选后一种。

[四羧酸二酐]

作为用于合成本发明中的聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列举 出例如脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二 酐等。

具体而言分别是作为脂肪族四羧酸二酐，可以列举出例如 1，2，3，4-丁烷四甲酸二酐等；

作为脂环式四羧酸二酐，可以列举出例如1，2，3，4-环丁烷四甲 酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢 -2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六 氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二 酮、3-氧杂二环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、 5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二甲酸酐、 3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、2，4，6，8-四羧基二环 [3.3.0]辛烷-2:3，5:6-二酐、2，4，6，8-四羧基二环[3.3.0]辛烷-2:4，6:8- 二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮等、 1S，2S，4R，5R-环己烷四甲酸二酐、1R，2S，4S，5R-环己烷四甲酸二酐 等；

作为芳香族四羧酸二酐，可以列举出例如均苯四酸二酐 (PMDA)、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二 酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐等；除此以外，可以使用日本特开 2010-97188号公报中记载的上述之外的四羧酸二酐。另外，上述 四羧酸二酐可以单独使用一种或组合两种以上。

作为用于合成上述聚酰胺酸的四羧酸二酐，优选包含脂环式 四羧酸二酐。在这种情况下，脂环式四羧酸二酐的比例相对于上 述聚酰胺酸的合成时使用的四羧酸二酐的全部量，优选为 10～100mol％，更优选为50～100mol％，进一步优选为80～100mol％。 通过选取上述范围，制造的液晶显示元件可以在高温环境下维持 高的电压保持率，同时可以使低残影性更好。

[二胺]

用于合成本发明中的聚酰胺酸的二胺优选包含下述式(2)所示 的化合物(以下，也称作二胺(D-1))的二胺，

式(2)中，A各自独立地是单键、亚甲基、碳原子数为2～6的 亚烷基、亚苯基、亚萘基、亚吡啶基、亚嘧啶基或亚三嗪基，碳 原子所具有的氢原子中的至少1个可以被取代。B各自独立地是 单键、-CO-、-COO-或-CO-NH-。R¹、m分别和上述式(1)的R¹、m 的定义相同。

作为上述式(2)中的R¹，可以直接使用上述式(1)的R¹的说明。 另外，吡啶环中的NH基的连接位置可以直接使用上述式(1)的说 明。

B是单键、-CO-、-COO-或-CO-NH-，式(2)中的2个B可以相 同，也可以不同。优选B为单键。

上述式(2)中的A中，分别是：

作为碳原子数为2～6的亚烷基，可以是直连状，也可以是支 链状，可以列举出例如亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚 丁基等；

作为亚苯基，可以列举出1，3-亚苯基、1，4-亚苯基等；

作为亚萘基，可以列举出1，4-亚萘基、1，5-亚萘基等；

作为亚吡啶基，可以列举出2，4-亚吡啶基、2，5-亚吡啶基等；

作为亚嘧啶基，可以列举出2，5-亚嘧啶基等；

作为亚三嗪基，可以列举出2，4-亚三嗪基等。

作为这些基团可以具有的取代基，可以列举出例如氟原子以 及氯原子等卤原子、氰基以及上述式R¹所例示的基团等。

它们之中，作为A优选为取代或未取代的亚苯基。也就是， 本发明中的二胺优选包含下述式(3)所示的化合物(以下，称作二胺 (D-1-1))。通过含有二胺(D-1-1)作为本发明中的二胺，在形成的液 晶取向膜中，容易诱发液晶分子所具有的苯环之间的相互作用， 使液晶取向性更好，

式(3)中，B各自独立地是单键、-CO-、-COO-或-CO-NH-。R²各自独立地是卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基或氟代烷 基。r各自独立地是0～4的整数，存在多个R²时，这些R²各自独 立地具有上述定义。R¹、m分别和上述式(1)的R¹、m的定义相同。

作为上述式(3)的R²，可以列举出和上述式(1)的R¹所例示的 基团同样的基团。

作为r，优选0～2，更优选0。

在连接到B上的苯环中，伯氨基的连接位置没有特别的限定， 优选相对B是3-位或4-位，更优选为4-位。

作为二胺(D-1)，具体而言优选2，6-二(4-氨基苯胺基)吡啶、2，4- 二(4-氨基苯胺基)吡啶、2，6-二(3-氨基苯胺基)吡啶、2，4-二(3-氨基 苯胺基)吡啶，它们之中，特别优选2，6-二(4-氨基苯胺基)吡啶。通 过使用这些化合物中的至少任意一种，可以在聚酰胺酸的主链中 导入“-NH-吡啶环-NH-”结构。由此，认为在使用形成的液晶取向 膜制造液晶显示元件时，可以进一步提高该液晶显示元件在高温 环境下的电压保持率性质以及低残影性。

作为用于合成本发明的聚酰胺酸的二胺，可以只使用上述式 (2)所示的二胺(D-1)，也可以将二胺(D-1)和其它二胺一起使用。

作为可以在这里使用的其它二胺，可以列举出例如下述所示 的脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。 作为它们的具体例子，分别是作为脂肪族二胺，可以列举出例如 间苯二甲胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺等；

作为脂环式二胺，可以列举出例如1，4-二氨基环己烷、4，4’- 亚甲基二(环己基胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷等；

作为芳香族二胺，可以列举出例如邻苯二胺、间苯二胺、对 苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5- 二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基-2，2’-二(三 氟甲基)联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4- 氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基 苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对苯 基二亚异丙基)二(苯胺)、4，4’-(间苯基二亚异丙基)二(苯胺)、1，4- 二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、 3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔 唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6- 二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯 基)-N，N’-二甲基联苯胺、1，4-二(4-氨基苯基)哌嗪、3，5-二氨基苯 甲酸、十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十四烷氧基-2，4-二氨基苯、十 五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基 -2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十四烷氧基-2，5-二氨 基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十 八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基 -3，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2，4-二氨 基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基 酯、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基) 胆甾烷、3，6-二(4-氨基苯氧基)胆甾烷、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧 基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、4-(4’-三氟甲基苯甲酰氧基)环己 基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，1-二(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环 己烷、1，1-二(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-二 (4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-二(4-((氨基苯基) 甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、2，4-二氨基-N，N-二烯丙基苯 胺、4-氨基苄基胺、3-氨基苄基胺、1-(2，4-二氨基苯基)哌嗪-4-酸、 4-(吗啉-4-基)苯-1，3-二胺、1，3-二(N-(4-氨基苯基)哌啶基)丙烷、α- 氨基-ω-氨基苯基亚烷基以及下述式(A-1)所示的化合物等；

式(A-1)中，X^I和X^II分别是单键、-O-或-COO-，R^I是碳原子 数为1～3的亚烷基，a是0或1，b是0～2的整数，c是1～20的整 数，n是0或1。其中，a和b不同时为0。

作为二氨基有机硅氧烷，可以列举出例如1，3-二(3-氨基丙基)- 四甲基二硅氧烷等；以及日本特开2010-97188号公报中记载的二 胺中的上述以外的二胺。

作为上述式(A-1)中的-X^I-(R^I-X^II)_n-所示的2价基团优选为碳 原子数为1～3的亚烷基、*-O-、*-COO-或*-O-CH₂CH₂-O-(其中，带 “*”的连接键连接到二氨基苯基上)。作为基团C_cH_2c+1-的具体例子， 可以列举出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、 正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、 正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷 基、正十九烷基、正二十烷基等。二氨基苯基中的2个伯氨基， 相对于其它基团优选为2，4-位或3，5-位。

作为上述式(A-1)所示的化合物的具体例子，可以列举出例如 下述式(A-1-1)～(A-1-3)分别表示的化合物等。

相对于二胺的全部量，上述二胺(D-1)的比例从在高温环境下 维持高的电压保持率且使低残影性更好的观点出发，优选为 10～100mol％，更优选为50～100mol％，进一步优选为80～100mol％。

<分子量调节剂>

在合成聚酰胺酸时，可以使用适当的分子量调节剂，与如上 所示的四酸二胺和二胺一起，合成末端修饰型聚合物。通过形成 该末端修饰型聚合物，可以不损害本发明的效果，而进一步改善 液晶取向剂的涂敷性(印刷性)。

作为分子量调节剂，可以列举出例如酸单酐、单胺化合物、 单异氰酸酯化合物等。作为它们的具体例子，分别是：作为酸单 酐，可以列举出例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸 基水杨酸酐、正十二烷基水杨酸酐、正十四烷基水杨酸酐、正十 六烷基水杨酸酐等；

作为单胺化合物，可以列举出例如苯胺、环己基胺、正丁胺、 正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛基胺等；

作为单异氰酸酯化合物，可以列举出例如异氰酸苯基酯、异 氰酸萘基酯等。

分子量调节剂的使用比例，相对于使用的四羧酸二酐和二胺 总计100重量份，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以 下。

<二胺(D-1-1)的合成>

上述式(3)所示的新化合物二胺(D-1-1)通过有机化学的常规方 法适当地制造。具体而言在上述式(3)中，B是单键的化合物的情 况下，例如，首先通过使下述式所示的化合物(M-1)和化合物(M-2) 反应，得到中间体(M-3)(参照下述反应式(I))，

式中，Y是卤原子。R¹、R²、m和r分别和上述式(3)中的R¹、 R²、m和r的定义相同。

作为Y的卤原子，可以列举出溴原子、氯原子、碘原子、氟 原子等。它们之中，从反应性的观点出发，优选溴原子。

反应式(I)的反应优选在碱的存在下，使用钯催化剂等催化剂 进行，此时，优选进一步使用膦化合物进行。

作为上述反应中使用的钯催化剂，可以列举出例如三(二亚苄 基)丙酮二钯、Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(PPh₃)₂、Pd(OAc)₂、三(二亚苄基 丙酮)二钯氯仿络合物等。

作为膦合物，可以列举出例如2-(二叔丁基膦基)联苯、三(叔 丁基)膦、三环己基膦、1，1’-二(二叔丁基膦基)二茂铁、2，2’-二(二 叔丁基膦基)-1，1’-联萘、2-二叔丁基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯、 2-(二环己基膦基)联苯等。

作为碱，可以列举出例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧 化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、乙氧基钠、叔丁氧基钠、醋酸钠等。

反应式(I)的反应温度可以根据反应方法适当地设定，优选为 0～150℃，更优选为80～150℃。作为反应使用的有机溶剂，可以列 举出例如甲苯等。

接着，对于中间体(M-3)在接触还原条件下，进行硝基的还原 和羟基的还原除去。由此，可以得到上述式(3)所示的化合物，即 二胺(D-1-1)(参照下述反应式(II))，

式中，R¹、R²、m和r分别和上述式(3)中的R¹、R²、m和r 的定义相同。

反应式(II)的反应是使用镍、钯-碳、PtO₂、Pd(OH)₂等催化剂， 优选在-20～150℃下进行，更优选在0～120℃下进行。作为反应使 用的溶剂，可以列举出例如四氢呋喃、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮等。

<聚酰胺酸的合成>

本发明中的聚酰胺酸，例如可以通过使包含上述式(2)所示的 化合物、优选包含上述式(3)所示的化合物二胺，与上述的四羧酸 二酐反应得到。作为聚酰胺酸的合成反应中使用的四羧酸二酐和 二胺的使用比例，相对于1当量二胺的氨基，四羧酸二酐的酸酐 基优选0.2～2当量的比例，更优选0.3～1.2当量的比例。

聚酰胺酸的合成反应优选在有机溶剂中进行。此时的反应温 度优选为-20℃～150℃，更优选为0℃～100℃。另外，反应时间优 选为0.1～24小时，更优选为0.5～12小时。

此处，作为有机溶剂，可以列举出例如非质子性极性溶剂、 苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤代烃、烃等。

作为这些有机溶剂的具体例子，分别是：作为上述非质子性 极性溶剂，可以列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰 胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲 基磷酰三胺等；

作为上述苯酚衍生物，可以列举出例如间甲酚、二甲苯酚、 卤代苯酚等；

作为上述醇，可以列举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、 乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲基醚等；

作为上述酮，可以列举出例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、 环己酮等；

作为上述酯，可以列举出例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、 草酸二乙酯、丙二酸二乙酯等；

作为上述醚，可以列举出例如二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙 二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基 醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、 二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二 乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、四氢呋喃等；

作为上述卤代烃，可以列举出例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、 1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等；

作为上述烃，可以列举出例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、 二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚等。

这些有机溶剂中，优选使用由非质子性极性溶剂以及苯酚及 其衍生物构成的群组(第一群组的有机溶剂)中选出的一种以上，或 者选自该第一群组的有机溶剂的一种以上和由醇、酮、酯、醚、 卤代烃和烃构成的群组(第二群组的有机溶剂)中选出的一种以上 的混合物。在后一种情况下，第二群组的有机溶剂的使用比例， 相对于第一群组的有机溶剂和第二群组的有机溶剂的总量，优选 为50重量％以下，更优选为40重量％以下。

有机溶剂的用量(a)优选为四羧酸二酐和二胺的总量(b)相对 于反应溶液的全部量(a+b)是0.1～50重量％的量。

如上，可以得到溶解聚酰胺酸形成的反应溶液。该反应溶液 可以直接用于制备液晶取向剂，也可以在分离反应溶液中含有的 聚酰胺酸后，用于制备液晶取向剂。或者将分离的聚酰胺酸精制 后，用于制备液晶取向剂。聚酰胺酸的分离和精制可以通过公知 的方法进行。

<酰亚胺化聚合物>

本发明中的酰亚胺化聚合物(聚酰亚胺)可以通过将上述合成 的聚酰胺酸脱水闭环酰亚胺化得到。在这种情况下，可以将溶解 聚酰胺酸形成的上述反应溶液直接用于脱水闭环反应；也可以分 离反应溶液中含有的聚酰胺酸后，用于脱水闭环反应。或者将分 离的聚酰胺酸精制后，用于脱水闭环反应。

本发明中的聚酰亚胺可以是作为其前体的聚酰胺酸所具有的 酰胺酸结构全部脱水闭环的完全酰亚胺化物；也可以只是酰胺酸 结构的一部分脱水闭环，酰胺酸结构和酰亚胺环结构并存的部分 酰亚胺化物。本发明中的聚酰亚胺的酰亚胺化率优选为30％以上， 更优选为50～99％，进一步优选为65～99％。该酰亚胺化率是以百 分率表示酰亚胺环结构的数量占据聚酰亚胺的酰胺酸结构的数量 和酰亚胺环结构的数量的总量的比例。这里，酰亚胺环的一部分 可以是异酰亚胺环。

聚酰胺酸的脱水闭环优选以通过加热聚酰胺酸的方法，或者 将聚酰胺酸溶解在有机溶剂中，在该溶液中添加脱水剂和脱水闭 环催化剂，根据需要加热的方法进行。其中，优选后一种方法进 行。

在上述聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法 中，作为脱水剂，可以使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等 酸酐。脱水剂的用量，相对于1mol聚酰胺酸的酰胺酸结构，优选 为0.01～20mol。作为脱水闭环催化剂，可以列举出例如吡啶、三 甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。作为脱水闭环催化剂的 用量，相对于1mol使用的脱水剂，优选为0.01～10mol。作为脱水 闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举出作为合成聚酰胺酸使用 的溶剂例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为 0～180℃，更优选为10～150℃。反应时间优选为1.0～120小时，更 优选为2.0～30小时。

这样可以得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液可以将 其直接用于制备液晶取向剂，也可以从反应溶液除去脱水剂和脱 水闭环催化剂后，用于制备液晶取向剂；还可以分离聚酰亚胺后， 用于制备液晶取向剂；或者将分离的聚酰亚胺精制后，用于制备 液晶取向剂。这些精制操作可以根据公知的方法进行。

<聚合物的溶液粘度>

如上得到的本发明中的聚酰胺酸或酰亚胺化聚合物(以下，也 称作特定聚合物)在将其形成浓度10重量％的溶液时，优选具有 20～800mPa·s的溶液粘度，更优选具有30～500mPa·s的溶液粘度。 另外，上述聚合物的溶液粘度(mPa·s)是使用该聚合物的良溶剂(例 如，γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)制备浓度10重量％的聚合物 溶液，使用E型旋转粘度计，在25℃下测定的值。

<其它添加剂>

本发明的液晶取向剂含有如上的特定聚合物，根据需要也可 以含有其它成分。作为该其它成分，可以列举出例如特定聚合物 以外的其它聚合物、在分子内具有至少一个环氧基的化合物(以 下，称作“环氧化合物”)、官能性硅烷化合物等。

[其它聚合物]

其它聚合物可以用于改善溶液性质和电性质。作为该其它聚 合物，是特定聚合物以外的聚合物，可以列举出例如使不含式(2) 所示的化合物的二胺和四羧酸二酐反应得到的聚酰胺酸(以下，称 作“其它聚酰胺酸”)、将该其它聚酰胺酸脱水闭环形成的聚酰亚胺 (以下，称作其它“聚酰亚胺”)、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅 氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基 马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。它们之中，优选其它 聚酰胺酸或其它聚酰亚胺、更优选其它聚酰胺酸。另外，作为用 于形成其它聚酰胺酸或其它聚酰亚胺的四羧酸二酐以及二胺，可 以列举出用于合成特定聚合物的化合物。

在液晶取向剂中添加其它聚合物时，其混合比例相对于液晶 取向剂中的全部聚合物的量，优选为50重量％以下，更优选为 0.1～40重量％，进一步优选为0.1～30重量％。

[环氧化合物]

作为上述环氧化合物，可以列举出例如乙二醇二缩水甘油醚、 聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水 甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6- 己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水 甘油醚、2，2-二溴代新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘 油基-间二甲苯二胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、 N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘 油基-苄基胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘 油基-环己基胺等作为优选的物质。

在液晶取向剂中添加这些环氧化合物时，其混合比例相对于 液晶取向剂中含有的聚合物总计100重量份，优选为40重量份以 下，更优选为0.1～30重量份。

[官能性硅烷化合物]

作为上述官能性硅烷化合物，可以列举出例如3-氨基丙基三 甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅 烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲 氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰 脲丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基 -3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基 硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅 烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸 烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷 基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基 乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基 甲硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅 烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲 氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油醚氧基甲 基三甲氧基硅烷、缩水甘油醚氧基甲基三乙氧基硅烷、2-缩水甘 油醚氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油醚氧基乙基三乙氧基硅 烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙 基三乙氧基硅烷等。

在液晶取向剂中添加这些官能性硅烷化合物时，其混合比例 相对于聚合物总计100重量份，优选为2重量份以下，更优选为 0.02～0.2重量份。

[有机溶剂]

本发明的液晶取向剂将特定聚合物和根据需要任意混合的其 它添加剂优选在有机溶剂中溶解含有而构成。

作为可以在本发明的液晶取向剂中使用的有机溶剂，可以列 举出N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲 酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基 醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、 乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基 醚、乙二醇正丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基 醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单 甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二 醇单乙基醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊基酯、异丁酸异戊基 酯、二异戊基醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。它们可以单独使 用，或者也可以混合两种以上使用。

液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成 分的总重量占液晶取向剂的总重量的比例)，考虑粘性、挥发性等 适当地选择，优选为1～10重量％的范围。也就是，本发明的液晶 取向剂如后所述，涂敷到基板表面，优选通过加热，形成液晶取 向膜的涂膜或者液晶取向膜形成的涂膜，但是此时，在固体成分 浓度不足1重量％时，该涂膜的膜厚过小，难以得到良好的液晶取 向膜。另一方面，在固体成分浓度超过10重量％时，涂膜的膜厚 过大，难以得到良好的液晶取向膜，或者液晶取向剂的粘性增大， 涂布性质可能不足。

特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂敷液晶取向 剂时采用的方法而异。例如，在使用旋涂法进行时，固体成分浓 度特别优选为1.5～6.0重量％的范围。在使用印刷法进行时，特别 优选固体成分浓度为3～9重量％的范围，由此，溶液粘度为 12～50mPa·s的范围。在使用喷墨法进行时，特别优选固体成分浓 度为1～5重量％的范围，由此，溶液粘度为3～15mPa·s的范围。

制备本发明的液晶取向剂时的温度优选为10～50℃，更优选为 20～30℃。

<液晶取向膜和液晶显示元件>

本发明的液晶取向膜由上述液晶取向剂形成。另外，本发明的 液晶显示元件具有由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜。液晶显 示元件可以在IPS型或TN型、STN型这样的水平取向型的运行模 式中使用，还可以在VA型这样的垂直取向型的运行模式中使用， 优选为水平取向型，它们之中，特别优选在IPS型中使用。

以下，对本发明的液晶显示元件的制造方法进行说明，同时 该说明中，还对本发明的液晶取向膜的制造方法进行说明。本发 明的液晶显示元件例如可以通过以下的(1)～(3)的工序制造。工序(1) 根据所希望的运行模式，使用的基板不同。工序(2)和(3)在各种运 行模式下是相同的。

[工序(1)：涂膜的形成]

首先，在基板上涂敷本发明的液晶取向剂，接着，通过加热 涂敷面，在基板上形成涂膜。

(1-1)在制造TN型、STN型或VA型液晶显示元件时，将设置 了形成图案的透明导电膜的两块基板形成一对，在它们的各透明 性导电膜形成面上，优选通过胶印法、旋涂法、辊涂法或喷墨印 刷法，分别涂敷本发明的液晶取向剂，接着，通过加热各涂敷面(优 选由预加热(预烘焙)和烧制(后烘焙)形成的二阶段的加热)，形成涂 膜。

作为基板，可以使用例如由浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对 苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂 环式烯烃)等塑料形成的透明基板。

作为在基板的一面上设置的透明导电膜，可以使用由氧化锡 (SnO₂)形成的NESA膜(美国PPG公司的注册商标)、由氧化铟-氧 化锡(In₂O₃-SnO₂)形成的ITO膜等。另外，为了得到形成图案的透 明导电膜，可以通过例如形成无图透明导电膜后，通过光蚀刻， 形成图案的方法；形成透明导电膜时，使用具有所希望的图案的 掩膜的方法等得到。

涂敷液晶取向剂时，为了使基板表面和透明导电膜与涂膜的 粘结性更好，可以在基板表面中，应当形成涂膜的面上，预先涂 敷官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等进行前处理。

在涂布液晶取向剂后，将涂布面接着预加热(预烘焙)，然后烧 制(后烘焙)形成涂膜。预烘焙条件例如是在40～120℃下进行0.1～5 分钟，后烘焙条件优选在120～300℃、更优选为150～250℃下，优 选进行5～200分钟，更优选进行10～100分钟。形成的涂膜的膜厚 优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.6μm。

(1-2)在制造IP S型的液晶显示元件时，将设置了形成梳齿型 图案的透明导电膜的基板的形成导电膜的面和没有设置导电膜的 对向基板的一面上，分别涂敷本发明的液晶取向剂，接着，通过 加热各涂敷面，形成涂膜。此时使用的基板和透明导电膜的材质、 涂布方法、涂布后的加热条件、透明导电膜的图案形成方法、基 板的前处理以及形成的涂膜的优选的膜厚和上述(1-1)相同。

在上述(1-1)和(1-2)任一种情况下，在基板上涂布液晶取向剂 后，除去有机溶剂，形成作为取向膜的涂膜。此时，在本发明的 液晶取向剂中含有的聚合物是聚酰胺酸或者具有酰亚胺环结构和 酰胺酸结构的酰亚胺化聚合物时，可以在形成涂膜后，进一步通 过加热进行脱水闭环反应，形成进一步酰亚胺化的涂膜。

[工序(2)：摩擦处理]

在制造TN型、STN型或IPS型液晶显示元件时，将上述形成 的涂膜例如通过卷绕了由尼龙、人造丝、棉花等纤维形成的布的 辊，在一定方向上摩擦，进行摩擦处理。由此，给予涂膜液晶分 子的取向能，形成液晶取向膜。

然后，对上述液晶取向膜，通过进行对液晶取向膜的一部分 照射紫外线，改变液晶取向膜的一部分区域的预倾角的处理；以 及对液晶取向膜表面的一部分形成抗蚀膜后，在和之前的摩擦处 理不同的方向上，进行摩擦处理后，除去抗蚀膜的处理，使液晶 取向膜在每个区域具有不同的液晶取向能，从而改善得到的液晶 显示元件的视角性质。

另外，在制作VA型液晶显示元件时，可以将如上形成的涂膜 直接作为液晶取向膜使用，也可以进行上述摩擦处理。

[工序(3)：液晶盒的构成]

对于如上形成液晶取向膜的一对基板，将两块基板的液晶取 向膜的摩擦方向正交或逆平行地对向配置，构成液晶盒。在构成 液晶盒时，可以列举出例如下述两种方法。

第1种方法是首先通过间隙(盒间隙)将两块基板对向配置，使 各个液晶取向膜对向，使用密封剂将两块基板的周围部贴合。接 着，在通过基板表面和密封剂划分的盒间隙内注入填充液晶，之 后，通过密封注入孔，构成液晶盒。

第2种方法是称作ODF(液晶滴下)方式的方法。在该方法中， 首先在形成液晶取向膜的两块基板中的一个基板上的规定位置， 涂敷例如紫外光固化性的密封剂，然后在液晶取向膜面上滴加液 晶后，贴合另一个基板并使液晶取向膜对向。然后，在基板的整 面照射紫外光，使密封剂固化，可以构成液晶盒。

作为密封剂，可以使用例如含有固化剂和作为隔片的氧化铝 球的环氧树脂等。

作为液晶，可以列举出向列型液晶、碟型液晶；它们之中优 选向列型液晶，可以使用例如西夫碱类液晶、氧化偶氮系液晶、 联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联 苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二噁烷类液晶、双环辛烷类液 晶、立方烷类液晶等。另外，在这些液晶中，可以进一步添加使 用例如氯化二氢胆固醇(cholestyl chloride)、胆固醇壬酸酯、胆固 醇碳酸酯等胆固醇液晶；以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制 造)销售的手性试剂；对癸氧基亚苄基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸 酯等强介电性液晶等。

然后，在构成的液晶盒的外表面上，贴合偏振片，以使其偏 光方向和各基板上形成的液晶取向膜的摩擦方向一致或正交。由 此，可以得到液晶显示元件。作为贴合到液晶盒外表面的偏振片， 可以列举出边将聚乙烯醇延展取向，边用醋酸纤维素保护膜夹住 吸收碘称作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏 振片。

本发明的液晶显示元件可以有效地适用于各种装置，例如可 以在钟表、便携型游戏机、文字处理器、笔记本电脑、车载导航 仪、摄像录像机、PDA、数码相机、移动电话、各种监视器、液 晶电视等显示装置中使用。

【实施例】

以下，通过实施例，对本发明进行更具体地说明，但是本发 明并不受这些实施例的限制。

<二胺的合成>

[合成例1]

根据下述合成路线1，合成化合物(d-1)。另外，根据需要，按 照下述规模重复进行，确保以下的聚酰胺酸的合成例所必要的量。

在带有冷凝管和温度计的1L三口烧瓶中，在氮气氛下，将 33.1g的4-硝基苯胺、23.7g的2，6-二溴代吡啶、3.7g三(二亚苄基) 丙酮钯、2.4g的2-(二叔丁基膦基)联苯、28.8g的叔丁氧基钠、500mL 甲苯混合物，在110℃下加热搅拌12小时，进行反应。冷却后， 过滤回收析出物。通过蒸馏水、乙醇，充分洗涤后，干燥，得到 28.8g中间体(产率82％)。

接着，在带有冷凝管和温度计的1L三口烧瓶中，在氮气氛下， 混合28.8g中间体、5.0gPd/C、400ml四氢呋喃、100ml乙醇，搅 拌。滴加41ml肼一水合物，在25℃下搅拌1小时后，在70℃下 加热搅拌6小时，进行反应。在反应溶液中，添加100ml的N，N- 二甲基甲酰胺后，通过硅藻土过滤，除去Pd/C。将滤液和300ml 蒸馏水混合，过滤回收析出物。通过蒸馏水、乙醇，充分洗涤后， 干燥，得到18.4g二胺混合物(d-1)(产率77％)。

<聚酰胺酸的合成>

[合成例2]

在2800g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，溶解作为二胺的 291g(1.0mol)化合物(d-1)和作为四羧酸二酐的196g(1.0mol) 1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐，在40℃下反应4小时。由此，得到含 有15重量％聚酰胺酸(PA-1)的溶液。将该溶液稀释到10重量％， 测定粘度的结果是58mPa·s。

[合成例3～8、比较合成例1～6]

除了四羧酸二酐和二胺的种类、使用的摩尔数如下述表1所 示以外，和合成例1同样地得到分别含有15重量％聚酰胺酸 (PA-2)～(PA-7)、(PAR-1)～(PAR-6)的溶液。

【表1】

表1中，四羧酸二酐和二胺的简称分别如下所示。

[四羧酸二酐]

T-1：2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐

T-2：均苯四酸二酐

T-3：1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐

[二胺]

d-2：对苯二胺

d-3：1，3-二(4-氨基苯氧基)苯

d-4：4-氨基苯基-4’-氨基苯甲酸酯

d-5：4，4’-二氨基二苯基胺

d-6：2，4’-二氨基二苯基胺

<液晶取向剂的制备>

[实施例1]

在含有上述合成例2得到的聚酰胺酸(PA-1)的溶液中，加入γ- 丁内酯(BL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，然后 相对于聚合物总计100重量份，加入20重量份作为环氧化合物的 N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，充分搅拌，形 成溶剂组成是BL∶NMP∶BC＝40∶40∶20(重量比)、固体成分浓度4.0 重量％的溶液。该溶液使用孔径1μm的过滤器过滤，得到液晶取 向剂。

[实施例2～7，比较例1～6]

除了将聚酰胺酸的种类分别改变为(PA-2)～(PA-7)、 (PAR-1)～(PAR-6)的任一种以外，和实施例1同样地制备液晶取向 剂。

<液晶盒的制造>

使用旋涂器，在带有由ITO膜形成的透明电极的玻璃基板的 透明电极面上，涂布制备的实施例1～7、比较例1～6的各种液晶取 向剂，在80℃的热板上，加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂后，在 200℃的热板上，加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚的涂 膜。对该涂膜，使用具有卷绕了人造丝布的辊的摩擦器，在辊转 数1000rpm、台板移动速度25mm/s，绒毛压入长度0.4mm下进行 摩擦处理，赋予液晶取向能。之后，在超纯水中进行1分钟超声 波洗涤，接着，在100℃的洁净烘箱中干燥10分钟，从而得到具 有液晶取向膜的基板。重复该操作，得到一对(两块)具有液晶取向 膜的基板。

接着，在上述一对基板的具有液晶取向膜的任意一块的外部 边缘，涂敷加入了直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后， 使液晶取向膜面相对且各取向膜的摩擦方向是正交地重合压接， 将粘合剂固化。接着，从液晶注入口，在一对基板之间，填充向 列型液晶(メルク公司制造，MLC-2042)后，用丙烯酸类光固化粘 合剂，密封液晶注入口，制造液晶盒。

<液晶盒的评价>

(1)电压保持率的测定

对上述制造的液晶盒，在90℃的温度下，以60微秒的施加时 间、167毫秒的间隔施加5V的电压后，测定从解除施加到167毫 秒后的电压保持率(VHR)。测定装置使用(株式会社)東陽テクニカ 制造的VHR-1。电压保持率为90％以上时，评价为“良好”，不足 90％时，评价为“不好”。

(2)残留DC的测定

对上述制造的液晶盒，在60℃的温度下，施加120分钟加入 了3V补偿电压的30Hz/±3V的矩形波，通过闪光消除法测定切断 3V补偿电压之后残留在液晶盒上的残留DC电压(V)。残留DC电 压为1V以下评价为“良好”，大于1V时，评价为“不好”。

上述(1)和(2)的结果在下述表2表示。

【表2】

如表2所示，实施例1～6的液晶盒在高温环境下的电压保持 性都是良好，而且残留DC性质也都是良好。特别是，实施例1、 6的液晶盒在90℃下的电压保持率是94％以上的较高值，而且测 量的残留DC电压是0.2V以下，在高温环境下的电压保持性和低 残影性两者都特别优异。对此，比较例1～6的液晶盒的电压保持 率都不足90％的较低值，而且残留DC电压也都是1.2V以上，显 示出较大的值。