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橙色调色剂和调色剂盒、橙色显影剂和处理盒、彩色调色剂组及成像装置

摘要

一种橙色调色剂、用于保存该橙色调色剂的调色剂保存容器、橙色显影剂以及用于保存该橙色显影剂的处理盒、彩色调色剂组以及成像装置,其中所述橙色调色剂包含粘结剂树脂,该粘结剂树脂含有具有十二烯基丁二酸结构作为构成单元的聚酯树脂;并且所述橙色调色剂还包含C.I.颜料橙38,相对于调色剂的总质量,C.I.颜料橙38的混合量为5质量%至18质量%。

著录项

  • 公开/公告号CN102419521A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2012-04-18

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 富士施乐株式会社;

    申请/专利号CN201110096858.9

  • 申请日2011-04-18

  • 分类号G03G9/087;G03G9/09;G03G9/08;G03G15/08;G03G21/18;G03G15/00;

  • 代理机构北京天昊联合知识产权代理有限公司;

  • 代理人丁业平

  • 地址 日本东京

  • 入库时间 2023-12-18 04:55:43

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2015-05-20

    授权

    授权

  • 2013-06-05

    实质审查的生效 IPC(主分类):G03G9/087 申请日:20110418

    实质审查的生效

  • 2012-04-18

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及橙色调色剂和用于保存该橙色调色剂的调色剂盒、橙色显影剂和用于保存该橙色显影剂的处理盒、彩色调色剂组以及成像装置。 

背景技术

目前,通过静电荷图像将图像信息可视化(显影)的方法(例如电子照相法)被用于各领域。例如,在电子照相法中,通过下列步骤进行可视化:通过充电和曝光步骤在静电潜像保持部件上形成静电潜像(静电潜像形成步骤)、将调色剂供给到该静电潜像上以将静电潜像显影(显影步骤)、将显影后的调色剂图像通过或不通过中间转印部件转印到记录介质上(转印步骤)、以及将转印后的图像定影(定影步骤)。 

在电子照相法中,在形成全彩图像的情况下,通常,使用作为色材三原色的黄色、品红色和青色组合得到的三色、或向其中再加入黑色得到的四色的调色剂进行色彩再现。在这种情况下,例如,通过以合适的比例叠加黄色调色剂和品红色调色剂而形成二次色,例如红色图像。 

还存在如下技术,其中将红、绿、蓝三色中的任意一种颜色加入到上述颜色中,从而提高了颜色和图像的再现性(例如,参见JP-A-2008-158151、JP-A-2007-304401、JP-A-2002-156776、JP-A-2008-3274)。另外,甚至在使用橙色调色剂来代替红色调色剂时,其呈现出与红色调色剂相等或更好的色彩再现性。 

使用橙色颜料的调色剂除了在JP-A-2008-158151、JP-A-2007-304401、JP-A-2002-156776、JP-A-2008-3274中有所披露之外,还在 (例如)JP-A-2005-55495和JP-A-61-118759中披露。 

发明内容

本发明要解决的问题是提供橙色调色剂以及保存该橙色调色剂的调色剂保存容器、橙色显影剂以及保存该橙色显影剂的处理盒、彩色调色剂组以及成像装置,其中在所述橙色调色剂中,不仅可获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第一方面,提供一种包含粘结剂树脂和着色剂的橙色调色剂,其中 

所述粘合剂树脂含有具有十二烯基丁二酸结构的聚酯树脂;并且 

相对于所述调色剂的总质量,所述着色剂含有5质量%至18质量%的C.I.颜料橙38。 

根据本发明的第二方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中所述调色剂还包含熔融温度大于或等于60℃且小于100℃的烃基蜡;并且所述粘结剂树脂在粘结剂树脂组分中包含1质量%至10质量%的结晶性聚酯树脂,并且所述烃基蜡的熔融温度高于所述结晶性聚酯树脂的熔融温度。 

根据本发明的第三方面,提供根据本发明第一方面或第二方面的橙色调色剂,其中该调色剂满足下列式(a)至(c): 

0.05mg/L≤(Na离子量)≤0.3mg/L    (a) 

0.3mg/L≤(NH4离子量)≤1.0mg/L    (b) 

1.0≤(NH4离子量)/(Na离子量)≤5.0 (c) 

其中Na离子量和NH4离子量均是通过下列方法测定的值:称重0.5g的调色剂,在30±1℃的温度下将该调色剂加入到100g离子交换水中,利用超声分散器将该调色剂分散30分钟,过滤分散液,然后通过离子色谱对滤液进行分析。 

根据本发明的第四方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中该调色剂在水性介质中制得。 

根据本发明的第五方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中着色剂颗粒在调色剂中的分散直径在30nm至300nm范围 内。 

根据本发明的第六方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中,基于聚酯树脂的100摩尔%的酸衍生组分的全部,十二烯基丁二酸结构的含量在3摩尔%至30摩尔%的范围内。 

根据本发明的第七方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中十二烯基丁二酸结构在调色剂中的摩尔%与C.I.颜料橙38在调色剂中的含量的比值在3/1至1/12的范围内。 

根据本发明的第八方面,提供根据本发明第一方面的橙色调色剂,其中十二烯基丁二酸结构在调色剂中的摩尔%与C.I.颜料橙38在调色剂中的含量的比值在2/1至1/9的范围内。 

根据本发明的第九方面,提供一种彩色调色剂组,其包含:含有C.I.颜料黄74的黄色调色剂;含有C.I.颜料红238或269的品红色调色剂;以及根据本发明第一至第三方面中任一项所述的橙色调色剂。 

根据本发明的第十方面,提供一种橙色显影剂,其含有根据本发明第一或第二方面的橙色调色剂;以及载体。 

根据本发明的第十一方面,提供一种相对于成像装置可拆卸的调色剂盒,所述成像装置包括: 

静电潜像保持部件,该静电潜像保持部件用于保持在其表面上形成的静电潜像, 

调色剂图像形成单元,该调色剂图像形成单元使用调色剂将保持在静电潜像保持部件表面上的静电潜像显影,以在静电潜像保持部件的表面上形成调色剂图像,以及 

转印单元,该转印单元将调色剂图像转印到记录介质上, 

其中该调色剂盒中容纳根据本发明第一方面的橙色调色剂,用于将其供给至调色剂图像形成单元。 

根据本发明的第十二方面,提供根据本发明第十一方面的调色剂盒,其中调色剂盒内部的70%至95%的容量被调色剂填充。 

根据本发明的第十三方面,提供一种相对于成像装置可拆卸的处理盒,包括: 

静电潜像保持部件,该静电潜像保持部件用于保持在其表面上形 成的静电潜像,以及 

调色剂图像形成单元,该调色剂图像形成单元保存根据本发明第十方面的橙色显影剂,并将调色剂供给至在静电潜像保持部件表面上形成的静电潜像,以形成调色剂图像。 

根据本发明的第十四方面,提供一种成像装置,包括: 

静电潜像保持部件,该静电潜像保持部件用于保持在其表面上形成的静电潜像; 

充电单元,该充电单元对静电潜像保持部件的表面进行充电; 

静电潜像形成单元,该静电潜像形成单元在静电潜像保持部件的充电表面上形成静电潜像; 

调色剂图像形成单元,该调色剂图像形成单元保存根据本发明第十方面的橙色显影剂,并将调色剂供给至在静电潜像保持部件表面上形成的静电潜像,以形成调色剂图像; 

转印单元,其将调色剂图像转印到记录介质上;以及 

定影单元,其将转印到记录介质上的转印图像定影。 

根据本发明的第十五方面,提供一种成像装置,包括: 

静电潜像保持部件,该静电潜像保持部件用于保持在其表面上形成的静电潜像; 

充电单元,该充电单元对静电潜像保持部件的表面进行充电; 

静电潜像形成单元,该静电潜像形成单元在静电潜像保持部件的充电表面上形成静电潜像; 

调色剂图像形成单元,该调色剂图像形成单元将调色剂供给至在静电潜像保持部件表面上形成的静电潜像,以形成调色剂图像; 

转印单元,该转印单元将调色剂图像转印到记录介质上;以及 

定影单元,该定影单元将转印到记录介质上的转印图像定影, 

其中该装置由根据本发明第十五方面的处理盒构成,其中该处理盒以可拆卸的方式安装有静电潜像保持部件和调色剂图像形成单元。 

根据本发明的第一方面,可以提供这样的橙色调色剂,其不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第二方面,可以提供具有高的显色性能的橙色调色剂。 

根据本发明的第三至第八方面,可以提供这样的橙色调色剂:其中抑制了图像的环境依赖性。 

根据本发明的第九方面,可以提供含有橙色调色剂的彩色调色剂组,其不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第十方面,可以提供这样的橙色显影剂,其不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第十一至第十二方面,可以提供保存橙色调色剂的调色剂保存容器,其中所述橙色调色剂不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第十三方面,可以提供保存橙色显影剂的处理盒,其中所述橙色显影剂不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第十四方面,可以提供使用橙色调色剂的成像装置,其中所述橙色调色剂不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

根据本发明的第十五方面,可以提供包括保存橙色显影剂的处理盒的成像装置,其中所述橙色显影剂不仅能够获得具有高的颜色饱和度的图像,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

附图简要说明 

图1为示出了作为本发明例子的示例性实施方案的成像装置的示意性构造图,并且 

图2为示意性地示出了本发明处理盒的合适例子的基本构造的示意剖视图, 

其中200表示成像装置;201、307表示静电潜像保持部件;202、308表示充电器(充电单元);203表示图像写入装置(静电潜像形 成单元);204表示旋转显影装置(调色剂图像形成单元);204Y、204M、204C、204K和204R表示显影装置;205表示一次转印辊(转印单元);206、313表示清洁刮片;207表示中间转印材料;208、209、210表示支承辊;211表示二次转印辊(转印单元);212表示传送带;213表示加热辊;214表示加压辊;215、315表示定影装置;300表示处理盒;311表示显影装置;312表示转印装置;316表示安装轨(mounting rail);317表示孔;318表示孔;P表示记录纸(记录介质)。 

具体实施方式

[橙色调色剂] 

本示例性实施方案的橙色调色剂含有粘结剂树脂,该粘结剂树脂包含具有十二烯基丁二酸结构作为构成单元的聚酯树脂;并且本示例性实施方案的橙色调色剂中还含有作为着色剂的C.I.颜料橙38,相对于调色剂的总量,C.I.颜料橙38的混合量为5质量%至18质量%或约5质量%至约18质量%。本示例性实施方案的橙色调色剂优选为在水性介质中制备的橙色调色剂。 

关于本发明的橙色调色剂,首先,对不包含外部添加剂的所谓调色剂颗粒的各成分进行详细说明,并且提到了上述橙色调色剂的制备方法、其中加入外部添加剂的调色剂(下文中有时也简称为“外部加入调色剂”)以及从调色剂颗粒到外部加入调色剂的物理性质。 

<着色剂> 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,其特征之一在于使用了C.I.(彩色指数)颜料橙38作为着色剂。C.I.颜料橙38具有良好的显色性能,从色度观点看,其适合用作红色调色剂的颜料。然而,由于C.I.颜料橙38与聚酯树脂的相容性不好,因此在制造期间易于凝集。 

在颜料凝集状态下制造调色剂时,颜料易于暴露在调色剂表面上,具体而言,在低湿环境中容易引起带电增加。基于湿度改变的带电性能改变同时导致图像密度变化。也就是说,当使用C.I.颜料橙38 作为着色剂来制造由作为粘结剂树脂的聚酯树脂形成的调色剂时,图像密度的环境依赖性(图像密度随湿度发生变化)容易变高。 

在本示例性实施方案中,通过使用具有十二烯基丁二酸结构作为构成单元的聚酯树脂作为粘结剂树脂,改善了C.I.颜料橙38的相容性,使其难以凝集,从而抑制了调色剂带电性的环境依赖性。 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,除了C.I.颜料橙38之外,还可以根据目的在着色剂中混合使用其他颜料或染料、体质颜料等。相对于全部的着色剂,C.I.颜料橙38的比例优选为大于或等于60质量%,更优选为大于或等于80质量%,最优选的是着色剂全部都是C.I.颜料橙38。当C.I.颜料橙38的比例在上述范围内时,即使在将两种或多种着色剂混合的情况下,颜色也不会变模糊,并且可以享受到C.I.颜料橙38的优良显色性能。 

可以混合并使用的颜料的例子包括黄色、橙色、红色、品红色等一般颜料。可以使用的体质颜料的例子包括重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石和矾土白。然而,由于体质颜料往往使透明度劣化,因此混合并使用体质颜料不是优选的。 

另外,可以混合使用的染料的例子包括诸如碱性染料、酸性染料、分散染料或直接染料等多种染料,例如苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红、喹啉黄、群青蓝等。另外,这些染料可以单独使用或混合使用,也可以以固溶体形式使用这些染料。当在湿式制法中使用这些染料时,从抑制染料进入水相的观点看,优选油溶性染料。另外,优选在使染料经历诸如化学疏水化处理和用聚合物包封处理之后再使用该染料。 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,相对于调色剂的总量(总量是指不含外部添加剂的所谓调色剂颗粒的质量;下文中提到“调色剂的总量”的情况都是与此相同的含义),C.I.颜料橙38的混合量优选在5质量%至18质量%或约5质量%至约18质量%范围内,更优选在6质量%至15质量%或约6质量%至约15质量%范围内,进一步更优选在7质量%至12质量%或约7质量%至约12质量%范围内。当C.I.颜料橙38的混合量为大于或等于5质量%或约大于或等于5质量%时,能够获得充分的显色。另外,当C.I.颜料橙38的混合量小于 或等于18质量%或约小于或等于18质量%时,不会出现下述情况:由于浓度过高导致在低图像密度区域中的颜色过深。 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,着色剂的分散直径优选在30nm至300nm或约30nm至约300nm范围内,更优选在60nm至200nm或约60nm至约200nm范围内。当颜料的分散直径为大于或等于30nm或约大于或等于30nm时,调色剂的粘度不会显著变大。另外,当颜料的分散直径为小于或等于300nm或约小于或等于300nm时,由于颜料不会暴露在调色剂表面上,因此调色剂的电荷量不会降低。 

<粘结剂树脂> 

根据本示例性实施方案的橙色调色剂包括聚酯树脂作为粘结剂树脂,所述聚酯树脂含有十二烯基丁二酸结构作为构成单元。 

(十二烯基丁二酸结构) 

本文所指的“十二烯基丁二酸结构”为这样的构成单元:其中十二烯基丁二酸中的两个羧基上的氢脱落,该结构由下列结构式表示。 

由C12H23表示的官能团为十二烯基,其在碳原子数为12的直链结构中含有一个碳-碳双键。不指定所述双键的位置,可以采用任意位置。 

十二烯基丁二酸结构以这样的状态作为共聚单元存在:其中十二烯基丁二酸结构被并入到后述的聚酯树脂结构中。相对于聚酯树脂的100摩尔%的酸衍生组分的全部,共聚比例优选在3摩尔%至30摩尔%或约3摩尔%至约30摩尔%范围内,更优选在5摩尔%至25摩尔%或约5摩尔%至约25摩尔%范围内,进一步更优选在7摩尔%至20摩尔%或约7摩尔%至约20摩尔%范围内。当共聚比例为大于或等于3摩尔%或约大约或等于3摩尔%时,着色剂的分散性良好。另外, 当共聚比例为小于或等于30摩尔%或约小于或等于30摩尔%时,防止了树脂着色为深红褐色。 

通过在合成聚酯树脂时使十二烯基丁二酸或十二烯基丁二酸酐与聚酯树脂的合成原料共存,并使它们共聚,可以将十二烯基丁二酸结构并入聚酯树脂的结构中。 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,十二烯基丁二酸结构在调色剂中的摩尔%与C.I.颜料橙38在调色剂中的含量(质量%)的比值优选在3/1至1/12或约3/1至约1/12的范围内,更优选在2/1至1/9或约2/1至约1/9的范围内。 

(聚酯树脂) 

优选的是,根据本示例性实施方案的橙色调色剂的粘结剂树脂由主要或全部含有十二烯基丁二酸结构作为构成单元的聚酯树脂(下文中有时简称为“特定聚酯树脂”)构成。在整个粘结剂树脂中,特定聚酯树脂的混合比例优选为大于或等于60质量%,更优选为大于或等于80质量%,进一步更优选的是,粘结剂树脂全部为特定聚酯树脂。当特定聚酯树脂的混合比例落入上述范围内时,可以享受到聚酯树脂固有的性质。 

除了聚酯树脂之外的、可以被用作粘结剂树脂的其它树脂的例子包括非结晶树脂,例如下列物质的均聚物或共聚物:单烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯等);乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等);α-亚甲基脂肪族单羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等);乙烯基醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等);乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基异丙烯基酮等);等。具体而言,这些树脂中典型的粘结剂树脂的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。此外,还可以举出聚氨酯、环氧树脂、有机硅树脂、聚酰胺、改性松香等。 

另外,优选的是,粘结剂树脂包括具有结晶性的结晶树脂。粘结 剂树脂可以包括结晶树脂和上述的非结晶树脂。粘结剂树脂优选为含有非结晶的特定聚酯树脂以及结晶树脂的粘结剂树脂。 

在本发明中使用的非结晶性聚酯树脂是指这样的聚酯树脂:在差示扫描量热法(DSC)中,该聚酯树脂除了对应于玻璃转化的阶梯状吸热点之外,不会显示出对应于晶体熔融温度的吸热峰。 

可以将已知的聚酯树脂用作非结晶性聚酯树脂。非结晶性聚酯树脂由多元羧酸组分和多元醇组分合成。关于这一点,作为非结晶聚酯树脂,可以使用市售的产品,或可以使用合成材料。另外,关于非结晶聚酯树脂,虽然可以使用单一一种非结晶性聚酯树脂,也可以使用两种或更多种聚酯树脂的混合物。 

对用于非结晶性聚酯树脂的多元羧酸和多元醇没有特别限制,这些多元羧酸和多元醇(例如)为在文献Kobunshi Deta Handobukku:Kiso-Hen(Polymer Data Handbook,Fundamental edition)(由Societyof Polymer Science,Japan编辑,Baifukan公司出版)中描述的单体。其例子包括传统已知的二元或三元或更多元羧酸和二元或三元或更多元醇。 

关于这些单体组分的具体例子,二元羧酸的例子包括二元酸,例如丁二酸、丁二酸烷基酯、丁二酸烯基酯、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、环己烷二羧酸、环己烷二羧酸、丙二酸和甲基富马酸,以及它们的酸酐或低级烷基酯;以及脂族不饱和二羧酸,例如马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸。在这些化合物中,从聚酯树脂的玻璃化转变温度和分子的柔性之间的平衡观点看,优选这样的材料:其在酸组分中含有大于或等于30摩尔%的对苯二甲酸。 

三元或更多元羧酸的例子包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸和1,2,4-萘三羧酸,以及它们的酸酐或低级烷基酯。这些材料可以单独使用,或可以使用两种或多种的组合。 

关于多元醇,二元醇的例子包括双酚衍生物,例如氢化的双酚A和双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加合物;环状的脂肪醇,例如1,4-环己二醇和1,4-环己二甲醇;直链二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙 二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇;以及支链二醇,例如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇。从带电性和强度的观点看,适合使用双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加合物。 

另外,三元或更多元醇的例子包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。从低温定影性和图像光泽的观点看,三元或更多元交联单体的用量为单体总量的小于或等于10摩尔%是有利的。这些材料可以单独使用,或可以使用两种或更多种的组合。 

关于这一点,如果需要的话,为了调节酸值或羟基值等,还可以使用一元酸,例如乙酸和苯甲酸;或一元醇,例如环己醇和苄醇。 

其中,为了增强与结晶性聚酯树脂的相容性,优选使用这样的单体组分:其含有2摩尔%至30摩尔%的具有长链烷基侧链(侧链的碳原子数为大于或等于4)的单体,例如1,2-己二醇、丁二酸烷基酯和丁二酸烯基酯以及它们的酐。尤其是,单体组分优选含有具有高疏水性的丁二酸烷基酯或丁二酸烯基酯或它们的酐。 

丁二酸烷基酯或丁二酸烯基酯或它们的酐的例子包括丁二酸正丁酯、丁二酸正丁烯酯、丁二酸异丁酯、丁二酸异丁烯酯、丁二酸正辛酯、丁二酸正辛烯酯、丁二酸正十二烷基酯、丁二酸正十二烯基酯、丁二酸异十二烷基酯和丁二酸异十二烯基酯,以及它们的酐或低级烷基酯。 

为了满足作为树脂的合适特性,有利的是,丁二酸烷基酯或丁二酸烯基酯或它们的酐的烷基或烯基的碳原子数大于用于如下所述的脂族结晶性聚酯树脂的构成单体的碳原子数。另外,其中,从与脂族结晶性聚酯树脂的相容性和易于调节非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度的观点看,丁二酸正十二烯基酯或其酐是最合适的。 

可以以单独或组合的方式,采用(例如)在文献Jushukugo(Polycondensation)(由Kagaku-Doj in Publishing Company出版);Kobunshi Jikken-Gaku(Polymer Experimentology),“Polycondensationand Polyaddition”(由Kyoritsu Shuppan公司出版);以及PoriesuteruJushi Handobukku(Polyester Resin Handbook)(由Nikkan Kogyo Shimbun编辑)中所描述的传统已知的方法以及酯交换法、直接缩聚法等,通过上述单体组分中的任意组合来合成非结晶性聚酯树脂。 

具体而言,可以在140℃至270℃的聚合温度下进行合成,如果需要的话,通过在去除缩合时所生成的水或醇的同时对反应系统的内部进行排真空,来进行反应。当单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以加入作为溶解助剂(dissolution assiting solvent)的高沸点溶剂将单体溶解。优选的是,在将溶解助剂蒸馏掉的同时进行缩聚反应。当在共聚反应中存在相容性差的单体时,最好将相容性差的单体和待缩聚的酸或醇与对象单体一起预先缩合,然后再与主要组分进行缩聚。上述酸组分和醇组分的反应摩尔比[(酸组分)/(醇组分)]根据反应条件等而变化,因此,不能明确地限定。然而,在直接缩聚的情况下,通常,酸组分与醇组分的摩尔比为0.9/1.0至1.0/0.9。在酯交换反应的情况下,存在这种情况:其中过量使用可以在真空中被去除的单体,例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇和环己烷二甲醇。 

可以在非结晶性聚酯树脂的制造中使用的催化剂为锡类催化剂,例如锡、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和二苯基氧化锡。然而,关于催化剂,可以将上述锡类催化剂主要用作催化剂,并将其与其他催化剂混合。 

锡类催化剂包括有机锡类催化剂和无机锡类催化剂。本文所指的有机锡类催化剂为具有Sn-C键的化合物,本文所指的无机锡类催化剂是不含有Sn-C键的化合物。锡类催化剂例如为双型、三型和四型,优选使用双型。无机锡类催化剂是优选的。 

无机锡类催化剂的例子包括非支链的烷基羧酸锡,例如二醋酸锡、二己酸锡、二辛酸锡和二硬脂酸锡;支链的烷基羧酸锡,例如二新戊酸锡和二(2-乙基己酸)锡;羧酸锡,例如草酸锡;二烷氧基锡,例如二辛氧基锡和二硬脂酰氧基锡;卤化锡,例如氯化锡和溴化锡;氧化锡;以及硫酸锡。其中,二辛酸锡、二硬脂酸锡或氧化锡是特别优选的。 

其他催化剂的例子包括碱金属化合物,例如钠和锂;碱土金属化合物,例如镁和钙;金属化合物,例如锌、锰、锑、钛、锆和锗;亚 磷酸化合物;磷酸化合物;以及胺化合物。其具体例子包括如下化合物:例如乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化二锑、三苯基锑、三丁基锑、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、溴化乙基三苯基磷鎓、三乙胺和三苯胺。 

有利的是,聚合时相对于100质量份的上述单体组分,上述催化剂的加入量为0.02质量份至1.0质量份。然而,当混合使用上述催化剂时,有利的是锡类催化剂的含量为大于或等于70质量%,并且更有利的是催化剂全部由锡类催化剂构成。 

关于在本发明中使用的非结晶性聚酯树脂的分子量,可以合适地使用重均分子量(Mw)在12,000至15,000范围内的非结晶性聚酯树脂。具体而言,为了获得具有高图像光泽的图像,Mw在14,000至40,000范围内并且数均分子量(Mn)在4,000至20,000范围内的非结晶性聚酯树脂是更合适的,并且Mw在16,000至30,000范围内并且Mn在5,000至12,000范围内的非结晶性聚酯树脂是进一步更合适的。另外,作为分子量分布指数的Mw/Mn优选在2至10的范围内。当Mw和Mn太高时,担心显色性能劣化,而当Mw和Mn太低时,担心难以获得定影之后的图像密度,并且热偏移(hot offset)劣化。 

为了进一步改善耐热偏移性,还可以使用两种具有不同分子量的非结晶性聚酯树脂。此时,优选的是,一种非结晶性聚酯树脂的Mw在35,000至70,000范围内、Mn在5,000至20,000范围内。优选的是,另一种非结晶性聚酯树脂的Mw在10,000至25,000范围内、Mn在3,000至12,000范围内。 

在使用两种或更多种非结晶性聚酯树脂的情况中,优选含有上述丁二酸烷基酯、丁二酸烯基酯和它们的酐中的至少一种作为构成组分。 

虽然可以通过本身已知的方法对分子量和分子量分布进行测定,但是,通常借助于凝胶渗透色谱(下文中缩写为“GPC”)对分子量 和分子量分布进行测定。 

在下列条件下对分子量分布进行测定。将Tosoh株式会社生产的HLC-8120GPC、SC-8020设备用作GPC设备;将Tosoh株式会社生产的TSK gel,Super HM-H(6.0mm ID×15cm×2)用作柱子;并将Wako Pure Chemical Industries株式会社生产的色谱用THF(四氢呋喃)用作洗脱液。关于实验条件,样品浓度为0.5%,流速为0.6mL/min,样品注射量为10μl,测量温度为40℃。由A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700这10个样品得到标准曲线。另外,将样品分析时的数据采集间隔设定为300ms。 

非结晶性聚酯树脂的酸值理想地在5mg-KOH/g至25mg-KOH/g范围内,更理想地在7mg-KOH/g至20mg-KOH/g范围内。 

关于这一点,通过下列方法来测定酸值:称取2g树脂,并将其溶于160mL的丙酮/甲苯中,或者当其溶解度不足时将其在加热条件下溶解,然后使用通过中和滴定法(根据JIS K0070)所获得的样品。这对应于下列情况。 

另外,根据JIS K0070测得的羟基值理想地在5至40mg-KOH/g范围内。 

另外,非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度理想地在30℃至90℃范围内,并且从调色剂的保存稳定性和定影性之间的平衡观点来看,非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度更理想地在50℃至70℃范围内。当非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度低于30℃时,担心调色剂在保存过程中或在显影单元中易于成块(调色剂颗粒凝集从而形成块的现象)。同时,当非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度超过90℃时,担心调色剂的定影温度较高。 

关于这一点,可以利用差示扫描量热仪(DSC3110,热分析系统001,由MC SCI:KK制造)通过下列步骤将非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度定义为开始温度:以10℃/min的速率将温度从0℃提高到150℃,将温度在150℃下保持5分钟,利用液氮以-10℃/min的速率将温度从150℃降至0℃,将温度在0℃下保持5分钟,再一次以10℃/min的速率将温度从0℃提高到150℃,然后在第二次升温时分析吸热曲线。 

此外,非结晶性聚酯树脂的软化温度理想地为80℃至130℃,更理想地为90℃至120℃。当非结晶性聚酯树脂的软化温度低于80℃时,担心在定影之后以及保存时调色剂的图像稳定性劣化。同时,当非结晶性聚酯树脂的软化温度超过130℃时,担心低温定影性劣化。 

树脂的软化温度是指熔融开始温度和熔融结束温度之间的中间温度,通过利用流动试验仪(CFT-500C,由Shimadzu株式会社制造)在如下条件下测得:样品量为1.05g,在65℃下预加热300秒,冲杆压力为0.980665MPa,模具直径为1mm,并且升温速率为1.0℃/min。 

另外,当将非结晶性聚酯树脂的损失弹性模量G”(在测量频率为1rad/s并且扭曲量不超过20%的情况下进行的测量)达到10,000Pa时的温度定义为Tm时,理想的是Tm在80℃至150℃范围内。 

这里,按照下列方式测定树脂的损失弹性模量。使用流变仪(商品名:RDA II,由Rheometrics公司制造,RHIOS系统,4.3版)作为测量装置。将直径为8mm的平行板用作测量板。测量条件如下:零点调节温度为90℃,板与板的间距为3.5mm,升温速率为1℃/min,初始测定的扭曲为0.01%,并且测定开始温度为30℃。在提高温度的同时对扭曲进行调节,使得测定的扭矩约为10gcm。将最大扭曲设定为20%。当测定扭矩小于测量认证范围的下限时,测量完成。 

虽然对粘结剂树脂中的非结晶性聚酯树脂含量没有特别限定,但有利的是在80质量%至98质量%范围内,更有利地在86质量%至98质量%范围内。当粘结剂树脂中非结晶性聚酯树脂的含量小于80质量%时,担心调色剂强度下降,或充电的环境稳定性劣化。当粘结剂树脂中非结晶性聚酯树脂的含量大于98质量%时,担心不会显示出低温定影性。 

另外,关于粘结剂树脂,可以将除了上述非结晶性聚酯树脂之外的其他树脂联合用作非结晶树脂。然而,非结晶树脂的主要组分为上述的非结晶性聚酯树脂。 

可用作其他树脂的树脂的例子包括聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸及其酯。其具体例子包括如下单体的聚合物:例如苯乙烯类,如苯乙烯、对-氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯;含乙烯基的酯,例如,丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯;乙烯基腈,例如,丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚;乙烯基酮,例如,乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮;以及烯烃,例如,乙烯、丙烯和丁二烯;以及通过将这些单体中的两种或多种进行组合而获得的共聚物或混合物。此外,例子还包括非乙烯基缩合树脂,例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂,以及它们与上述乙烯基树脂的混合物;以及通过在这种非乙烯基缩合树脂的存在下对乙烯基单体进行聚合而获得的接枝聚合物。尤其是,从充电性和定影性的观点看,苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂是优选的,苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物是特别优选的。 

当粘结剂树脂包括结晶树脂时,在调色剂的粘结剂树脂中结晶树脂的含量优选在1质量%至10质量%范围内,更优选在1质量%至9质量%范围内,进一步更优选在2质量%至8质量%范围内。当结晶树脂的含量大于或等于1质量%时,定影时结晶树脂的吸热充分,从而可以获得由使用结晶树脂所带来的效果。另外,当结晶树脂的含量小于或等于10质量%时,调色剂中结晶树脂的区域不会变大,并且区域数目的增加得到抑制,使得所形成的图像的透明性变好。 

在调色剂的粘结剂树脂中结晶树脂的含量由下列方法计算。 

首先,将调色剂在室温(20℃至25℃的温度)下溶于甲基乙基酮(MEK)中。这是因为,例如,当在调色剂中含有结晶树脂(例如结晶聚酯)和非结晶树脂时,在常温下只有非结晶树脂基本上溶于MEK中。因此,由于溶解之后在MEK可溶物质中含有非结晶树脂,因此从通过离心分离后的上清液中获得非结晶树脂。同时,将离心之后的固体在65℃下加热60分钟,并将其溶于MEK中,在60℃下通过玻璃过滤器将溶液过滤,然后从滤液中得到诸如结晶聚酯之类的结晶树脂。在该操作中,当过滤过程中温度降低时,结晶树脂沉降。因此,要在温度保持在温度不会下降的状态下快速地进行该过滤操作。测量这样得到的结晶树脂的量,从而确定结晶树脂的含量。 

在本示例性实施方案中,术语“结晶树脂”的“结晶”是指这样的情况:在树脂的差示扫描量热测定(DSC)中,该树脂不会显示出吸热量的阶段性变化,但会显示出在升温阶段明确的吸热峰以及在降温阶段明确的放热峰。具体而言,在利用由Shimadzu公司生产的差示扫描量热仪(设备名:DSC-60型号)进行差示扫描量热测定(DSC)时,当温度以10℃/min的速率从0℃升高至150℃,并在150℃下保持5分钟,之后以-10℃/min的速率降低至0℃,并在0℃下保持5分钟,然后再以10℃/min的速率升高至150℃时,将在第二升温谱中吸热量大于或等于25J/g的情况定义为显示出了“明确的”吸热峰。同时,将降温时的开始点到放热峰的峰顶的温度在15℃之内,并且放热量大于或等于25J/g的情况定义为显示出了“明确的”放热峰。 

另外,从尖锐的熔融性的观点看,从开始点到放热峰峰顶的温度优选在15℃之内,更优选在10℃之内。在DSC曲线中,将基线平坦部分中的任意点与通过将从基线拖尾至峰顶的光谱曲线进行微分所获得的值最大的点(光谱的斜率最直立的点)之间的切线交点表示为“开始点”。另外,当形成调色剂时,可能存在这样的情况:吸热峰呈现出宽度为40℃至50℃的峰。 

同时,用作粘结剂树脂的“非结晶树脂”是指不会落入上述结晶树脂范围内的树脂。具体而言,在利用由Shimadzu公司生产的差示扫描量热仪(设备名:DSC-60型号)进行差示扫描量热测定(DSC)时,当温度以10℃/min的升温速率上升时,将从开始点到吸热峰的峰顶的温度超过15℃的情况,或没有观察到明确的吸热峰,或在降温时没有观察到明确的放热峰的情况定义为树脂为“非结晶的”。另外,确定DSC曲线中的“开始点”的方法与上述“结晶树脂”的情况相同。 

结晶树脂的具体例子包括结晶性聚酯树脂和结晶性乙烯基树脂。其中,从定影时对纸的附着性和充电性以及在优选范围内调节熔融温度的观点看,结晶性聚酯树脂为优选的。另外,具有适度熔融温度的脂族结晶性聚酯树脂是更优选的。 

结晶性乙烯基树脂的例子包括这样的乙烯基树脂:其使用了(甲基)丙烯酸的长链烷基酯或烯基酯,例如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸 己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八碳烯基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。在本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸酯”包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。 

(结晶性聚酯树脂) 

结晶性聚酯树脂为由二元酸(二羧酸)组分和二元醇(二醇)组分合成得到的树脂,并且“结晶性聚酯树脂”是指这样的物质:在差示扫描量热测定(DSC)中,该树脂不会显示出吸热量的阶段性变化,而是会显示出明确的吸热峰。另外,在其中在结晶性聚酯树脂的主链上共聚其他组分而得到的聚合物中,当其他组分的比例小于或等于50质量%时,也将该共聚物称为结晶性聚酯树脂。 

在结晶性聚酯树脂中,作为起到酸衍生构成单元作用的酸,可以列举各种二羧酸。作为酸衍生构成单元的二羧酸不限定为一种,而是可以含有两种或多种二羧酸衍生构成单元。另外,为了在乳化凝集法中得到良好的乳化性,可以将磺酸基团导入到二羧酸中。 

上述“酸衍生构成单元”是指这样的构成部位:其为在合成聚酯树脂之前的酸组分;并且下面所述的“醇衍生构成单元”是指这样的构成部位:其为在合成聚酯树脂之前的醇组分。 

作为二羧酸,脂族二羧酸是优选的,并且直链型羧酸是特别优选的。直链型羧酸的例子包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、1,10-癸烷二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸和1,20-二十烷羧酸、以及它们的低级烷基酯或酸酐。 

尤其是,具有6至10个碳原子数的那些是优选的。为了提高结晶度,所使用的直链型二羧酸的比例优选为大于或等于酸衍生构成单元的95构成摩尔%,并且更优选为大于或等于酸衍生构成单元的98构成摩尔%。“构成摩尔%”是指将聚酯树脂中的各构成单元(酸衍生构成单元和醇衍生构成单元)定义为一个单元(摩尔)时的百分数。 

酸衍生构成单元除了包括脂族二羧酸衍生构成单元之外,还可以包括例如含磺酸基的二羧酸衍生构成单元之类的构成组分。 

在结晶性聚酯树脂中,脂族二醇优选作为起到醇衍生构成单元作用的醇。其例子包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。尤其是,具有2至10个碳原子数的那些是优选的。为了提高结晶度,所使用的直链型二醇的比例优选大于或等于醇衍生构成单元的95构成摩尔%,并且更优选为大于或等于醇衍生构成单元的98构成摩尔%。 

二元醇的其他例子包括双酚A、氢化双酚A、双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷加合物、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇。这些材料可以单独使用,或以其两种或多种的组合方式使用。 

如果需要的话,为了调节酸值或羟基值等,还可以联合使用一元酸,例如乙酸和苯甲酸;一元醇,例如环己醇和苄醇;三元或更多元酸,例如苯三甲酸和萘三甲酸、或它们的酐或低级烷基酯;或三元或更多元醇,例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。 

对其他单体没有特别限定,传统已知的二元羧酸或二元醇是可用的。关于这些单体组分的具体例子,二元羧酸的例子包括二元酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸和环己烷二羧酸、以及它们的酐或低级烷基酯。这些材料可以单独使用,或以其两种或多种的组合方式使用。 

这些结晶性聚酯树脂可以采用传统已知的方法、通过上述单体组分的任意组合来合成。可以单独采用酯交换法、直接缩聚法等,或可以采用它们的组合形式。 

具体而言,可以在140℃至270℃的聚合温度下进行合成,并且如果需要的话,通过在去除缩合时所生成的水或醇的同时对反应系统的内部进行排真空,来进行反应。当单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以加入作为溶解助剂的高沸点溶剂将单体溶解。优选的是, 在将溶解助剂蒸馏掉的同时进行缩聚反应。当在共聚反应中存在相容性差的单体时,最好是预先将相容性差的单体和待缩聚的酸或醇与对象单体一起缩合,然后再与主要组分进行缩聚。 

上述酸组分和醇组分的反应摩尔比[(酸组分)/(醇组分)]根据反应条件等而变化,因此,不能明确地限定。然而,在直接缩聚的情况下,通常,酸组分与醇组分的摩尔比优选为0.9/1.0至1.0/0.9。在酯交换反应的情况下,可能存在这种情况:其中过量使用可以在真空中被去除的单体,例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇和环己烷二甲醇。 

可以在制造结晶性聚酯树脂中使用的催化剂为含钛催化剂,其例子包括脂族羧酸钛,例如脂族单羧酸钛(例如,乙酸钛、丙酸钛、己酸钛、辛酸钛等),脂族二羧酸钛(例如,草酸钛、琥珀酸钛、马来酸钛、己二酸钛、癸二酸钛等),脂族三羧酸钛(例如,己烷三羧酸钛、异辛烷三羧酸钛等)和脂族多羧酸钛(例如,辛烷四羧酸钛、癸烷四羧酸钛等);芳族羧酸钛,例如芳族单羧酸钛(例如,苯甲酸钛等),芳族二羧酸钛(例如,邻苯二甲酸钛、对苯二甲酸钛、间苯二甲酸钛、萘二羧酸钛、联苯二羧酸钛、蒽二羧酸钛等),芳族三羧酸钛(例如,偏苯三酸钛、萘三羧酸钛等)以及芳族四羧酸钛(例如,苯四羧酸钛、萘四羧酸钛等);脂族羧酸钛或芳族羧酸钛的钛氧基化合物及其碱金属盐;卤化的钛化合物,例如二氯钛、三氯钛、四氯钛和四溴钛;四烷氧基钛化合物,例如四丁氧基钛(titaniumtetrabutoxide)、四辛氧基钛和四(十八烷氧基)钛;乙酰基丙酮酸钛;二异丙氧基双乙酰丙酮合钛;以及三乙醇氨化钛(titanium triethanolaminate)。 

然而,关于催化剂,可以主要使用上述含钛催化剂或无机锡类催化剂并与其他催化剂混合。作为其他催化剂,可以使用上述的用于非结晶性聚酯树脂的那些。 

在聚合时,相对于100质量份的单体组分(不包含十二烯基丁二酸),优选加入0.02质量份至1.0质量份的催化剂。然而,当混合使用催化剂时,含钛催化剂的含量优选为大于或等于70质量%,更优选的是全部催化剂都为含钛催化剂。 

结晶性聚酯树脂的熔融温度优选为50℃至120℃,更优选为60℃至110℃。此外,如下所述,当将烃基蜡加入到橙色调色剂中时,结晶性聚酯的熔融温度优选低于烃基蜡的熔融温度。 

关于结晶性聚酯树脂的分子量,在通过GPC法对四氢呋喃(THF)可溶物质进行分子量测定时,结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选在5,000至100,000范围内,更优选在10,000至50,000范围内;并且其数均分子量(Mn)优选在2,000至30,000范围内,更优选在5,000至15,000范围内。分子量分布(Mw/Mn)优选在1.5至20范围内,更优选在2至5范围内。在测定分子量时,为了提高在THF中的溶解度,优选在70℃的热水槽中对结晶树脂进行加热溶解。 

结晶性聚酯树脂的酸值优选在4mg-KOH/g至20mg-KOH/g范围内,更优选在6mg-KOH/g至15mg-KOH/g范围内。另外,结晶性聚酯树脂的羟基值优选在3mg-KOH/g至30mg-KOH/g范围内,更优选在5mg-KOH/g至15mg-KOH/g范围内。 

(防粘剂) 

本发明的橙色调色剂优选含有防粘剂。所使用的防粘剂优选为这样的材料:其在按照ASTM D3418-8测量的DSC曲线中在60℃至120℃处具有主要的最大吸热峰,并且在140℃下的熔融粘度为1mpa·s至50mpa·s。 

在由差示扫描量热仪测定的DSC曲线中,防粘剂的吸热开始温度优选为大于或等于40℃,更优选为大于或等于50℃。吸热开始温度随在构成蜡等的分子量分布中的低分子量组分、或在这种组分中的结构中所包含的极性基团的量而变化。 

通常,当分子量增加时,吸热开始温度与熔融温度一起上升。然而,在这种情况下,蜡(防粘剂)固有的低熔融温度和低粘度发生劣化。因此,有效的是选择性地从蜡的分子量分布中去除低分子量组分,该方法的例子包括分子蒸馏、溶剂分馏、以及气相色谱分离。 

如上所述测定DSC。 

通过E型粘度计测定防粘剂的熔融粘度。测定时,使用配备有油循环恒温器的E-型粘度计(由Tokyo Keiki株式会社生产)。利用锥 角为1.34°的锥板/杯子组合形成的板子进行测定。将样品投入到杯子中,将循环装置的温度设定为140℃,在测量装置中设置空的测量杯和锥板,并通过循环油使温度保持恒定。当温度稳定后,将1g样品放入测量杯中,并在锥板静止的状态下使样品静置10分钟。稳定后,将锥板旋转,进行测量。锥板的旋转速率设定为60rpm。进行三次测量,将其平均值定义为熔融粘度(η)。 

防粘剂的具体例子包括烃基蜡,例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚丁烯蜡和石蜡;在加热下示出软化温度的有机硅;脂肪酸酰胺,例如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺;植物蜡,例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡以及霍霍巴油;动物蜡,例如蜂蜡;酯蜡,例如脂肪酸酯和褐煤酸酯;矿物蜡或石油蜡,例如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、微晶蜡和费-托蜡;以及它们的改性产品。 

在本示例性实施方案中,优选使用熔融温度高于或等于60℃或约高于或等于60℃且低于100℃或低于约100℃的烃基蜡。更优选使用熔融温度高于或等于80℃或约高于或等于80℃其低于95℃或低于约95℃的烃基蜡。具体而言,在使用结晶性聚酯树脂作为粘结剂树脂的情况中,当联合使用烃基蜡时,提高了与作为着色剂的C.I.颜料橙38的相容性,从而可以进一步抑制C.I.颜料橙38的凝集。此时,当烃基蜡的熔融温度高于结晶性聚酯树脂的熔融温度时,在定影时结晶性聚酯树脂首先熔融,并与非结晶性聚酯树脂相容,在溶解度参数降低的阶段烃基蜡才熔融。因此,可以抑制烃基蜡区域的形成。此时,由于可以抑制C.I.颜料橙38区域的形成,因此可以进一步提高显色性。 

在本示例性实施方案中,粘结剂树脂中结晶性聚酯树脂的比例优选为粘结剂树脂组分的1质量%至10质量%或约1质量%至约10质量%,更优选为2质量%至8质量%或约2质量%至约8质量%。当结晶性聚酯树脂的比例大于或等于1质量%或约大于或等于1质量%时,在与非结晶性聚酯树脂相容时溶解度参数的降低量较大,抑制了蜡和C.I.颜料橙38区域的形成,并提高了显色性。另外,当结晶性聚酯树脂的比例小于或等于10质量%或约小于或等于10质量%时,抑制了 结晶树脂本身的形成,并提高了显色性。 

基于100质量份的粘结剂树脂,防粘剂的添加量优选为1质量份至15质量份,更优选为3质量份至10质量份。当防粘剂的添加量为大于或等于1质量份时,显示出了添加防粘剂所带来的效果。另外,当防粘剂的添加量不超过15质量份时,不仅抑制了调色剂的流动性极大地劣化的情况,还抑制了电荷分布太宽的情况。 

(其他组分) 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,如果需要的话,可以加入无机或有机颗粒。 

可以被添加的无机颗粒的例子包括氧化硅、疏水性氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙、胶态氧化硅、氧化铝处理过的胶态氧化硅、经阳离子表面处理的胶态氧化硅和经阴离子表面处理的胶态氧化硅。这些材料可以单独使用或以组合方式使用。尤其是,优选使用胶态氧化硅。其粒度为5nm至100nm是合适的。另外,可以联合使用粒度彼此不同的颗粒。虽然可以在制备调色剂时直接加入颗粒,但优选使用预先利用超声波分散器等将颗粒分散在水溶性介质(例如水)中而形成的分散液。在分散颗粒时,还可以使用离子表面活性剂或高分子酸或高分子碱以提高分散性。 

另外,还可以将已知材料(例如电荷控制剂)加入到调色剂中。要加入的材料的数均粒度优选不大于1μm,并且0.01μm至1μm为更合适的。这种数均粒度可以(例如)通过使用Microtrac等来测定。 

<调色剂颗粒的制备> 

关于根据本示例性实施方案的橙色调色剂的制备方法,可以采用常用的捏合粉碎法或湿式造粒法等。湿式造粒法的例子包括悬浮聚合法、乳液聚合法、乳液聚合凝集法、无皂乳液聚合法、非水分散聚合法、原位聚合法、界面聚合法、乳化分散造粒法、以及凝集/聚结法。尤其是,从将结晶树脂包封在调色剂中的观点看,优选湿式造粒法。 

作为湿式造粒法,适合举出已知的熔融悬浮法、乳液凝集法和溶解悬浮法等例子。以乳液凝集法作为例子,下面对制造方法进行描述。 

乳液凝集法为包括下列步骤的制造方法:在其中分散有树脂颗粒 的分散液(下文有时也称为“乳化液”)中形成凝集颗粒,以制备凝集颗粒分散液的步骤(凝集步骤),以及对凝集颗粒分散液进行加热以使凝集颗粒融合的步骤(聚结步骤)。另外,可以在凝集步骤之前设置将凝集颗粒分散的步骤(分散步骤),或者可以在凝集步骤和聚结步骤之间设置如下步骤:将其中分散有颗粒的颗粒分散液加入到凝集颗粒分散液中并混合,以将颗粒附着于凝集颗粒上并形成附着颗粒(附着步骤)。在附着步骤中,将颗粒分散液加入到在凝集步骤中制得的凝集颗粒分散液中并混合,以使颗粒附着于凝集颗粒上并形成附着颗粒;然而,关于凝集颗粒,所加入的颗粒对于凝集颗粒而言是新加入的颗粒,因此其有时也被称为“追加颗粒”。 

除了树脂颗粒之外,追加颗粒的例子包括防粘剂颗粒和着色剂颗粒,这些颗粒可以单独使用或以多种组合方式使用。虽然对加入并混合颗粒分散液的方法没有特别限定,但可以逐步地连续进行,或可以分几次逐步添加。通过提供上述附着步骤,可以形成虚拟的壳结构。 

在调色剂中,优选通过加入上述追加颗粒的操作来形成芯-壳结构。用作追加颗粒主要组分的粘结剂树脂为用于壳层的树脂。使用该方法有利于通过在聚结步骤中调节温度、搅拌次数、pH等来控制调色剂形状。 

在上述乳液凝集法中,使用结晶性聚酯树脂分散液,优选与非结晶性聚酯树脂分散液组合使用。更优选包括乳化步骤,即,将结晶性聚酯树脂分散液和非结晶性聚酯树脂乳化以形成乳化颗粒(液滴)。 

在乳化步骤中,优选的是,通过向通过混合水性介质、非结晶性聚酯树脂以及任选的含有着色剂的混合溶液(聚合物溶液)而得到的溶液施加剪切力以形成非结晶性聚酯树脂的乳化颗粒(液滴)。在该情况下,还可以通过在加热至高于或等于非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度的温度条件下降低聚合物溶液的粘度,从而形成乳化颗粒。另外,还可以使用分散剂。这种乳化颗粒的分散液在下文中有时也被称为“非结晶性聚酯树脂分散液”。 

在形成乳化颗粒时使用的乳化机的例子包括均化器、乳化均化机、加压捏合机、挤出机和介质分散器。聚酯树脂的乳化颗粒(液滴) 的大小以平均粒度(体积平均粒度)计优选为0.010μm至0.5μm,更优选为0.05μm至0.3μm。在这点上,树脂颗粒的体积平均粒度通过多普勒散射型粒度分布分析仪(Microtrac UPA9340,由Nikkiso株式会社生产)来测定。 

另外,当乳化时树脂的熔融粘度高时,粒度不会小至期望值。因此,通过利用能够施加大气压或更高压力的乳化机以提高温度,并在降低树脂粘度的状态下进行乳化,可以获得具有期望粒度的非结晶性聚酯树脂分散液。 

在乳化步骤中,为了降低树脂粘度,可以预先将溶剂加入到树脂中。对所用的溶剂没有特别限定,只要其能够将其中的聚酯树脂溶解即可。可使用的溶剂的例子包括醚类溶剂,例如四氢呋喃(THF);酯类或酮类溶剂,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲基乙基酮;以及苯类溶剂,例如苯、甲苯和二甲苯。优选使用酯类或酮类溶剂,例如乙酸乙酯和甲基乙基酮。 

另外,可以将醇类溶剂(例如乙醇和异丙醇)直接加入到水或树脂中。另外,可以加入盐,例如氯化钠和氯化钾。其中,优选使用氨水。 

此外,可以加入分散剂。分散剂的例子包括水溶性聚合物,例如聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素和聚丙烯酸钠;表面活性剂,例如阴离子表面活性剂(例如,十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾等)、阳离子表面活性剂(例如,月桂胺醋酸盐、十二烷基三甲基氯化铵等)、两性离子表面活性剂(例如,月桂基二甲基胺氧化物)和非离子表面活性剂(例如,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺等);以及无机化合物,例如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡。其中,使用阳离子表面活性剂是合适的。 

基于100质量份的粘结剂树脂,分散剂的用量优选为0.01质量份至20质量份。然而,由于分散剂常常影响充电性,当通过聚酯树脂主链的亲水性、末端的酸值或羟基值的量等来确保乳化性时,最好尽可能不加入分散剂。 

在乳化步骤中,可以在非结晶性聚酯树脂中对具有磺酸基团的二羧酸(即,在酸衍生构成单元中含有适量的衍生自具有磺酸基团的二羧酸的构成单元)进行共聚。在酸衍生构成单元中具有磺酸基团的二羧酸的添加量优选小于或等于10摩尔%。然而,当可以通过聚酯树脂主链的亲水性、或者末端的酸值或羟基值的量等来确保乳化性时,最好尽可能不加入具有磺酸基团的二羧酸。 

另外,可以在形成乳化颗粒时采用转相乳化法。转相乳化法为这样的方法,其将非结晶性聚酯树脂溶于溶剂中,可任选地加入中和剂或分散稳定剂,在搅拌下滴加水性介质以获得乳化颗粒,然后去除树脂分散液中的溶剂以获得乳化液。此时,可以改变中和剂或分散稳定剂的投入顺序。 

能够溶解其中的树脂的溶剂的例子包括甲酸酯、乙酸酯、丁酸酯、酮、醚、苯类或卤化碳。其具体例子包括甲酸、乙酸或丁酸的酯,例如甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、仲丁酯和叔丁酯;甲基酮类,例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基丙基酮(MPK)、甲基异丙基酮(MIPK)、甲基丁基酮(MBK)和甲基异丁基酮(MIBK);醚,例如二乙醚和二异丙醚;杂环取代产物,例如甲苯、二甲苯和苯;以及卤化碳,例如四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯和1,1-二氯乙烷。这些溶剂可以单独使用,或以两种或多种的组合形式使用。尤其是,通常优选使用作为低沸点溶剂的乙酸酯、甲基酮类和醚类,尤其优选丙酮、甲基乙基酮、乙酸、乙酸乙酯和乙酸丁酯。所使用的溶剂优选为具有相对较高的挥发性的溶剂,因此其不会残留在树脂颗粒中。相对于树脂的量,这种溶剂的用量优选为20质量%至200质量%,更优选为30质量%至100质量%。 

基本上,将离子交换水用作水性介质。然而,所包含的水溶性溶剂不会使油滴破裂。水溶性介质的例子包括短碳链醇,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇和1-戊醇;乙二醇单烷基醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚;醚类;二醇类;THF;以及丙酮。其中,优选使用乙醇或2-丙醇。 

相对于树脂的量,这种水溶性溶剂的用量优选为0质量%至100质量%,更优选为5质量%至60质量%。另外,不仅可以将水溶性溶剂与其中将要加入树脂的离子交换水混合,还可以将其加入到其中溶解有树脂的溶液中而使用。 

另外,如果需要的话,可以将分散剂加入到非结晶性聚酯树脂溶液和水性组分中。分散剂的例子包括在水性组分中形成亲水性胶体的分散稳定剂,尤其包括纤维素衍生物(例如,羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、合成聚合物(例如,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等)、明胶、阿拉伯树胶和琼脂。 

另外,可以使用诸如二氧化硅、氧化钛、氧化铝、磷酸三钙、碳酸钙、硫酸钙和碳酸钡之类的固体粉末。通常,所加入的分散稳定剂在水性组分中的浓度优选为0质量%至20质量%,更优选为0质量%至10质量%。 

还可以将表面活性剂用作分散剂。表面活性剂的例子包括用于下面所述的着色剂分散液的那些。其例子除了例如皂苷等天然表面活性剂组分之外,还包括阳离子表面活性剂,例如烷基胺盐酸盐或乙酸盐、季铵盐和甘油;以及阴离子表面活性剂,例如脂肪酸皂、硫酸酯、烷基萘磺酸盐、磺酸盐、磷酸、磷酸酯以及磺基琥珀酸酯。其中,优选使用阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。 

为了调节乳化液的pH,还可以加入中和剂,可使用的中和剂的例子包括常用的酸和碱,例如硝酸、盐酸、氢氧化钠和氨水。 

作为从乳化液中去除溶剂的方法,优选采用在15℃至70℃的温度下进行加热以使溶剂挥发的方法,或将该方法与减压组合的方法。 

在本示例性实施方案中,从控制粒度分布或粒度的观点看,优选采用这样的方法:其中在通过转相乳化法进行乳化之后,通过在减压条件下加热以去除溶剂。另外,在使用调色剂用乳化颗粒的情况中,从对充电性的影响的观点看,优选在尽可能不使用分散剂或表面活性剂的情况下,通过聚酯树脂主链的亲水性或末端的酸值或羟基值的量等来控制乳化性。 

可以按照与上述非结晶性聚酯树脂相同的操作来进行结晶性聚酯的乳化。在乳化步骤中,优选通过将剪切力施加到通过混合水性介质、结晶性聚酯树脂和可任选的含有着色剂的混合溶液(聚合物溶液)而获得的溶液以形成结晶性聚酯树脂的乳化颗粒(液滴)。在该情况下,可以通过下列步骤形成乳化颗粒:在加热至大于或等于结晶性聚酯树脂熔融温度的温度下暂时将结晶性聚酯树脂溶解,然后在比重结晶温度高10℃至20℃的温度下对溶液进行乳化,从而降低了聚合物溶液的粘度。另外,还可以使用分散剂。这种乳化颗粒的分散液在下文中有时也被称为“结晶性聚酯树脂分散液”。 

对将着色剂或防粘剂分散的方法不限定,例如可以采用一般的分散方法,例如使用高压均化器、旋转剪切型均化器、超声波分散器、高压反冲击式分散器或含有介质的研磨机(例如,球磨机、砂磨机、戴诺研磨机等)的那些方法。 

如果需要的话,可以利用表面活性剂来制备着色剂的水性分散液,或可以利用分散剂来制备着色剂的有机溶剂分散液。着色剂或防粘剂的分散液在下文中有时被分别称为“着色剂分散液”或“防粘剂分散液”。 

在着色剂分散液或防粘剂分散液中使用的分散剂通常为表面活性剂。表面活性剂的合适例子包括阴离子表面活性剂,例如硫酸酯盐类、磺酸酯类、磷酸酯类或皂类表面活性剂;阳离子表面活性剂,例如胺盐或季铵盐型表面活性剂;以及非离子表面活性剂,例如聚乙二醇类、烷基酚环氧乙烷加合物或多元醇类表面活性剂。其中,优选离子表面活性剂,更优选阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂联合使用。另外,表面活性剂优选具有与在其他分散液(例如防粘剂分散液)中使用的分散剂相同的极性。 

阴离子表面活性剂的具体例子包括脂肪酸皂,例如月桂酸钾和油酸钠;硫酸酯类,例如硫酸辛酯和硫酸月桂酯;磺酸酯,例如月桂基磺酸酯、十二烷基磺酸酯、烷基萘磺酸钠(例如,十二烷基苯磺酸盐等)、萘磺酸盐福尔马林缩合物、磺基丁二酸一辛基酯和磺基丁二酸 二辛基酯;磷酸酯,例如磷酸月桂酯和磷酸异丙酯;以及磺基丁二酸盐,例如二烷基磺基丁二酸钠(例如,二辛基磺基丁二酸钠等)、月桂醇磺基丁二酸二钠和月桂醇聚氧乙烯磺基丁二酸二钠。其中,优选烷基苯磺酸盐类化合物,例如十二烷基苯磺酸盐及其支链形式。 

阳离子表面活性剂的具体例子包括胺盐,例如月桂胺盐酸盐和硬脂酰胺盐酸盐;以及季铵盐,例如月桂基三甲基氯化铵和二月桂基二甲基氯化铵。 

非离子表面活性剂的具体例子包括烷基醚,例如聚氧乙烯辛基醚和聚氧乙烯月桂基醚;烷基苯基醚,例如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚;烷基酯,例如聚氧乙烯月桂酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯;烷基胺,例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂酰基氨基醚和聚氧乙烯油烯基氨基醚;烷基酰胺,例如聚氧乙烯月桂酸酰胺和聚氧乙烯硬脂酸酰胺;植物油醚,例如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜籽油醚;烷醇酰胺,例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺;以及山梨醇酯醚,例如聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯。 

相对于着色剂或防粘剂,所使用的分散剂的添加量优选为2质量%至30质量%,更优选为5质量%至10质量%。 

所使用的水性分散溶剂优选为含有极少杂质(例如金属离子等)的介质,例如蒸馏水和离子交换水。此外,还可以加入醇等。另外,可以加入聚乙烯醇或纤维素类聚合物等。然而,最好尽可能不使用这样的聚合物,使得其不会残留在调色剂中。 

尽管对制备上述各种添加剂的分散液的方法不特别限定,但其例子包括本身已知的分散装置,例如旋转剪切型均化器、含有介质的研磨机(例如,球磨机、砂磨机、戴诺研磨机等),以及用于制备着色剂分散液或防粘剂分散液的装置,可以选择使用最佳的装置。 

在凝集步骤中,为了形成凝集颗粒,优选使用凝集剂。所使用的凝集剂的例子包括极性与用于分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂;以及一般的无机金属化合物(无机金属盐)或其聚合物。构成无机金属盐的金属元素为属于元素周期表(长周期)中第2A、 3A、4A、5A、6A、7A、8、1B、2B和3B族的二价或更高价电荷的金属元素,并且只要该金属元素以离子的形式溶于树脂颗粒的凝集体系中即可。 

可使用的无机金属盐的具体例子包括金属盐,例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝;以及无机金属盐聚合物,例如聚氯化铝、聚氢氧化铝和聚硫化钙。其中,铝盐及其聚合物是特别合适的。通常,为了获得更尖锐的粒度分布,无机金属盐的价数优选二价而不是一价,以及大于或等于三价而不是二价。即使价数相同,聚合型的无机金属盐聚合物是更优选的。 

虽然这种凝集剂的添加量根据凝集剂的种类或价数而变化,但通常,添加量优选在0.05质量%至0.1质量%范围内。在形成调色剂的步骤中,凝集剂流入水性介质中或形成粗粉末,并且其全部的量并未残留在调色剂中。具体而言,在形成调色剂的步骤中,当树脂中溶剂的量较大时,凝集剂易与溶剂相互作用,并容易流入水性介质中。因此,优选的是,按照残留的溶剂量来调节凝集剂的加入量。 

在聚结步骤中,优选在凝集步骤中在搅拌条件下将凝集体悬浮液的pH调节为5至10,从而使凝集的进行停止,然后在大于或等于树脂的玻璃化转变温度(Tg)的温度下,或在结晶树脂的熔融温度下进行加热(玻璃化转变温度和熔融温度在下文中将合并简称为“Tg等”),以使凝集的颗粒融合并聚结。另外,加热的时间足够长,以使得所期望的聚结能够进行,加热可以进行0.2小时至10小时。之后,在将温度降至小于或等于树脂的Tg等以使颗粒固化时,根据降温速率来改变颗粒的形状和表面特性。优选以大于或等于0.5℃/min的速率、更优选以大于或等于1.0℃/min的速率将温度降低至小于或等于树脂的Tg等。 

另外,在大于或等于树脂的Tg等的温度下对体系进行加热的同时,通过控制凝集步骤中的pH或凝集剂的加入使颗粒生长,并在达到期望粒度时,在聚结步骤中以0.5℃/min的速率将温度降至小于或等于树脂的Tg等,以在固化的同时使颗粒停止生长,这样凝集步骤和聚结步骤可以同时进行。因此,从使处理步骤简化的观点看这是优 选的,但担心会难以制得上述的芯-壳结构。 

在聚结步骤完成后,洗涤颗粒并干燥,得到调色剂颗粒。关于这一点,优选利用离子交换水进行置换洗涤。通常通过滤液的电导率对洗涤的程度进行监控,优选进行洗涤使得最终电导率为小于或等于25μS/cm。在洗涤时,可以设置利用酸或碱将离子中和的步骤,利用酸进行的处理优选在pH小于或等于6.0的情况下进行,而利用碱进行的处理优选在pH大于或等于8.0的情况下进行。 

另外,对洗涤之后的固液分离没有特别的限定,但考虑到产率,优选采用抽滤、加压过滤(例如压滤机)等。此外,对干燥也没有特别的限定,但考虑到产率,优选采用冷冻干燥、闪喷干燥(flash jetdrying)、流化干燥、振动式流化干燥等,可以进行干燥使得最终调色剂的水分百分比优选为小于或等于1质量%,更优选小于或等于0.7质量%。 

<外部添加调色剂> 

在这样获得的调色剂颗粒中,作为流动助剂、清洁助剂和磨料等,可以将无机颗粒和/或有机颗粒作为外部添加剂从外部添加并混合。 

可从外部添加的无机颗粒的例子包括通常在调色剂表面上用作外部添加剂的所有颗粒,例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙和氧化铈。优选对无机颗粒的表面进行疏水化处理。 

可从外部添加的有机颗粒的例子包括通常在调色剂表面上用作外部添加剂使的所有颗粒,例如乙烯基树脂(例如,苯乙烯基聚合物,(甲基)丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物等)、聚酯树脂、有机硅树脂和氟基树脂。 

这种外部添加剂的一次粒径优选为0.01μm至0.5μm。此外,可以加入润滑剂。润滑剂的例子包括脂肪酸酰胺,例如亚乙基双硬脂酸酰胺和油酸酰胺;脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌和硬脂酸钙;以及高级醇,例如UNILIN。其一次粒径优选为0.5μm至8.0μm。 

另外,使用两种或多种上述无机颗粒,并且其中一种无机颗粒的平均一次粒径优选为30nm至200nm,更优选为30nm至180nm。 

具体而言,氧化硅、氧化铝或氧化钛是优选的,尤其优选的是加 入疏水化处理过的氧化硅。具体而言,优选使用氧化硅和氧化钛的组合或具有不同粒度的氧化硅。还优选组合使用粒度为80nm至500nm的有机颗粒。作为用于将外部添加剂疏水化的疏水化试剂,可使用已知材料,其例子包括偶联剂,例如硅烷类偶联剂、钛酸盐类偶联剂、铝酸盐类偶联剂和锆类偶联剂;以及硅油。另外,对外部添加剂进行疏水化处理的例子包括聚合物涂覆处理。 

优选通过利用V-型共混机、样品研磨机和Henschel混合机等施加机械冲击力以将外部添加剂附着或固定到调色剂表面上。 

<橙色调色剂的物理性质> 

(离子种类的定量控制) 

在根据本示例性实施方案的橙色调色剂(调色剂颗粒)中,优选对Na离子(Na+)量和NH4离子(NH4+)量进行适当控制。 

当调色剂中残留过量的离子时,带电量会降低。具体而言,由于带电量在高湿度下会大幅降低,因此充电特性的环境依赖性(湿度依赖性)较高。在聚酯树脂中,由于其末端羧基的影响,充电特性的环境依赖性容易变高,尤其是在水中制备的调色剂中,这种影响增加。 

因此,优选通过对离子种类的组合进行适当定量控制,以改善充电特性的环境依赖性。 

控制调色剂的Na离子量和NH4离子量,以满足下列式(a)至(c)表示的关系: 

0.05mg/L≤(Na离子量)≤0.3mg/L    (a) 

0.3mg/L≤(NH4离子量)≤1.0mg/L    (b) 

1.0≤(NH4离子量)/(Na离子量)≤5.0 (c) 

其中Na离子量和NH4离子量均为通过下述步骤测得的值:称重0.5g要被测定的调色剂(所谓的调色剂颗粒,但不是从外部添加的调色剂),将该调色剂在30±1℃下加入到100g离子交换水中,利用超声波将其分散30分钟,过滤分散液,然后通过离子色谱法对滤液进行分析。 

由于Na离子为强碱,与水分子之间的相互作用较强,因此获得了抑制全部充电量的效果。然而,当Na离子量过高时,充电量过低。 同时,由于NH4离子为弱碱,与树脂的羧酸之间的相互作用较强,因此可以抑制在低湿度下羧酸的功能,尤其是,可以抑制在低湿度下的充电增加。尽管可能认为该功能产生了与羧酸和极性基团(例如聚酯主链的酯键合基团)相同的效果,但与羧酸相比,相互作用力较弱,因此据推测效果也较弱。 

上述式(a)至(c)更优选分别为下列式(a′)至(c′)。 

0.05mg/L≤(Na离子量)≤0.2mg/L     (a′) 

0.07mg/L≤(NH4离子量)≤0.5mg/L    (b′) 

1.4≤(NH4离子量)/(Na离子量)≤3.2  (c′) 

用来以上述方式控制调色剂中的离子量的方法的例子包括在制备树脂分散液时加入离子的方法、在制造调色剂时加入离子的方法以及在制造调色剂之后加入并处理离子的方法。然而,下列方法为优选的。 

NH4+与树脂羧酸之间相互作用是重要的。即使在作为强碱的Na已经存在的状态下加入NH4+,Na已经与羧酸反应,因此难以获得本发明的效果。因此,优选在制造树脂分散液时加入NH4+。 

可通过在制造树脂分散液时NH3的加入量来控制调色剂中存在的NH4+的量。所使用的材料优选为氨水溶液。另外,根据pH可以消除与羧酸相互作用的NH4+。例如,通过将酸加入到乳化液中来降低pH,用羧酸-H+取代了羧酸-NH4+之间的相互作用,从而可以降低调色剂中NH4+的残留量。即使是在制造调色剂时进行该操作,同样也可以控制NH4+的存在量。 

另外,所有的NH4+都不与羧酸反应,但其一部分与极性基团(例如酯基团)相互作用,以残留在调色剂中。这种残留的NH4+比较容易挥发,通过在将调色剂干燥时使体系成为真空状态,也可以控制其残留量。 

同时,通过在制造调色剂时的添加量来控制Na+量。然而,当Na+量过小时,担心调色剂粒度的可控性差。因此,通过增加在制造调色剂时的Na+添加量,并通过在制造调色剂后利用酸(例如硝酸和盐酸)调节pH,可以控制Na+量。所使用的材料的例子包括氢氧 化钠以及Na中和的表面活性剂。其中,氢氧化钠为优选的。 

(粒度和粒度特性) 

根据本示例性实施方案的橙色调色剂的体积平均粒度(不包含外部添加调色剂的所谓调色剂颗粒的粒度;下同)优选在3μm至9μm范围内,更优选在3.5μm至8.5μm范围内,进一步更优选在4μm至8μm范围内。当橙色调色剂的体积平均粒度小于或等于9μm时,容易再现高清晰度图像。另外,当橙色调色剂的体积平均粒度大于或等于3μm时,抑制了逆极性调色剂的生成,并且降低了对图像质量的影响(例如雾化和颜色缺失)。 

另外,在根据本示例性实施方案的橙色调色剂中,当相对于根据由下列方法所测定的粒度分布而分割的粒度范围(通道),从小直径侧绘制体积和数量的累积分布,并且当将累积16%、累积50%和累积84%时的粒度分别定义为D16v%、D50v%和D84v%时,由(D84v/D16v)1/2计算得到的体积平均粒度分布指数(GSDv)优选为1.15至1.30,更优选为1.15至1.25。 

利用Multisizer II(由Beckman Coulter公司制造)在孔直径为100μm条件下进行体积平均粒度等的测定。在这种情况下,在将调色剂分散在电解质水溶液(ISOTON水溶液)(浓度:1质量%)中、加入表面活性剂(商品名:CONTAMINON)并利用超声波分散器将混合物分散大于或等于300秒之后进行测定。 

另外,关于粒度分布,相对于根据利用Multisizer II测定的粒度分布所分割的粒度范围(分割数:在以log计间隔为0.1的条件下将1.59μm至64.0μm的范围分割成16个通道;具体而言,将范围分割成大于或等于1.59μm且小于2.00μm的通道1、大于或等于2.00μm且小于2.52μm的通道2、大于或等于2.52μm且小于3.175μm的通道3,…使得在左侧的下限数值的log值为(log1.59=)0.2,(log2.0=)0.3,(log2.52=)0.42,…1.7),从小直径侧绘制体积和数量的累积分布,将累积为16%时的粒度定义为体积D16v和数D16p,将累积为50%时的粒度定义为体积D50v(体积平均粒度)和数D50p,并将累积为84%时的粒度定义为体积D84v和数D84p。 

另外,调色剂优选具有形状因子SF1在110至145范围内的球形形状。当形状为在该范围内的球形时,提高了转印效率和图像的致密性,并且可以形成高质量的图像。 

形状因子SF1更优选在110至140的范围内。 

形状因子SF1根据下列表达式(II)确定。 

SF1=(ML2/A)×(π/4)×100                    (II) 

在表达式(II)中,ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度,A表示调色剂颗粒的投影面积。 

例如,如下所述,通过使用图像分析仪分析显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像,对形状因子SF1进行定量和计算。即,通过摄像机获取分散在载玻片表面上的调色剂颗粒的光学显微镜图像,并将该图像导入Luzex图像分析仪,确定大于或等于100个颗粒的最大长度和投影面积,根据上述表达式(II)计算形状因子,然后确定SF1的平均值。 

当调色剂的形状因子SF1落入上述范围内时,可长时间地获得优异的充电性、清洁性和转印性。 

最近,鉴于可以使测定简化,往往利用由Sysmex公司制造的FPIA-3000来测定形状因子。采用FPIA-3000,对约4,000个颗粒图像进行光学测定,并对每个颗粒的投影图像进行图像分析。具体而言,首先,从一个颗粒的投影图像计算周长(颗粒图像的周长)。然后,计算投影图像的面积,假定面积与所计算的面积相同的圆,并计算圆的周长(由圆相当直径确定周长)。根据下列表达式计算圆形度。 

圆形度=(由圆相当直径确定的周长)/(颗粒图像的周长) 

当该数值接近1.0时,表示形状为球形。圆形度优选为0.945至0.990,更优选为0.950至0.975。当圆形度大于或等于0.950时,可获得良好的转印效率。另外,当圆形度小于或等于0.975时,可获得良好的清洁性。 

尽管存在装置间的误差,但形状因子SF1为110通常对应于FPIA-3000的0.990圆形度。另外,形状因子SF1为140通常对应于FPIA-3000的0.945圆形度。 

[彩色调色剂组] 

可以将根据本示例性实施方案的上述橙色调色剂与其他彩色调色剂一起用作彩色调色剂组。 

即,根据本示例性实施方案的彩色调色剂组包含含有C.I.颜料黄74的黄色调色剂、含有C.I.颜料红238或269的品红色调色剂、以及根据本示例性实施方案的橙色调色剂。 

对黄色调色剂没有特别的限定,只要其含有作为着色剂的C.I.颜料黄74即可。然而,从充电性和定影性的观点看,黄色调色剂优选具有与根据本示例性实施方案的橙色调色剂相同的材料构成。调色剂中大于或等于80质量%的着色剂必须为C.I.颜料黄74,优选调色剂中100质量%的着色剂都为C.I.颜料黄74。可以混合的除了颜料黄74之外的其它着色剂的例子包括铬黄、锌黄、氧化铁黄、镉黄、铬黄、耐晒黄、耐晒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、还原黄、喹啉黄和永固黄NCG。其具体例子包括C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄111和C.I.颜料黄17。从颜料分散性的观点看,优选C.I.颜料黄93或C.I.颜料黄185。 

对品红色调色剂没有特别的限定,只要其含有作为着色剂的C.I.颜料红238或269即可。然而,从充电性和定影性观点看,品红色调色剂优选具有与根据本示例性实施方案的橙色调色剂相同的材料构成。调色剂中大于或等于50质量%的着色剂必须为C.I.颜料红238或269,优选调色剂中大于或等于70质量%的着色剂为C.I.颜料红238或269。可以混合的除了C.I.颜料红238或269之外的其它着色剂的例子包括氧化铁红、镉红、红丹、朱砂、色淀红、永固红4R、立索尔红、蓝光色淀钙玉红3B、蓝光色淀钙玉红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、若丹明色淀B、色淀红C、孟加拉玫瑰红、Eoxine红、茜素色淀、萘酚基颜料(例如C.I.颜料红31、C.I.颜料红146、C.I.颜料红147、C.I.颜料红150、C.I.颜料红176)以及喹吖酮基颜料(例如C.I.颜料红122、C.I.颜料红202、C.I.颜料红209和颜料紫19)。其中,优选C.I.颜料红122或颜料紫19。 

当使用这样组合的彩色组时,可以提高红色区域中的色彩再现性。 

另外,根据本示例性实施方案的彩色调色剂组优选还包括青色调色剂,该青色调色剂含有铜酞菁颜料。 

对青色调色剂没有特别限定,只要其含有作为着色剂的铜酞菁颜料即可。然而,从充电性和定影性的观点看,青色调色剂优选具有与根据本示例性实施方案的橙色调色剂相同的材料构成。具体来说,青色调色剂优选包含颜料蓝15:3。调色剂中大于或等于80质量%的着色剂必须为颜料蓝15:3,优选调色剂中100质量%的着色剂都为颜料蓝15:3。 

当使用这样组合的彩色组时,可以使得图像更接近摄影图像质量。 

[橙色显影剂] 

根据本示例性实施方案的橙色调色剂可以直接作为单组分显影剂使用,或在与载体混合后作为双组份显影剂使用。 

尽管对可以使用的载体没有特别的限定,但优选被树脂涂覆的载体(通常,称为“涂覆载体”或“树脂涂覆载体”等),更优选被含氮树脂涂覆的载体。适于涂覆的含氮树脂的例子包括丙烯酸类树脂,包括甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基丙烯酰胺和丙烯腈;氨基树脂,包括脲、氨基甲酸酯、三聚氰胺、胍胺和苯胺;酰胺树脂;以及聚氨酯树脂。还可以采用它们的共聚树脂。其中,优选脲树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂或酰胺树脂。 

关于载体的涂覆树脂,可以将上述含氮树脂中的两种或多种组合在一起使用。另外,可以将含氮树脂和不含氮树脂组合在一起使用。此外,含氮树脂可以形成为颗粒状,并且在将其分散在不含氮的树脂中后使用。 

通常,载体需要具有适度的电阻,具体而言,载体的电阻优选为109Ωcm至1014Ωcm。例如,在电阻低至106Ωcm的情况下(例如铁粉载体),载体优选被具有绝缘性(体积电阻率:大于或等于1014Ωcm)的树脂所涂覆,并且将导电粉末分散在树脂涂覆层中。 

导电粉末的具体例子包括金属,例如,金、银和铜;炭黑;半导电性氧化物,例如氧化钛和氧化锌;以及通过在氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粉末的表面上涂覆氧化锡、炭黑或金属而获得的粉末。其中,优选炭黑。 

用于在载体芯材表面上形成树脂涂覆层的方法的例子包括:浸渍法,该方法将载体芯材粉末浸入到涂覆层形成用溶液中;喷雾法,该方法将涂覆层形成用溶液喷到载体芯材的表面上;流化床法,该方法通过使用流动空气,在载体芯材浮动的情况下喷洒涂覆层形成用溶液;以及捏合机-涂覆器(kneader coater)法,包括在捏合机-涂覆器中将载体芯材和涂覆层形成用溶液混合,并去除溶剂;以及粉末涂覆法,该方法包括将涂覆树脂颗粒化,在高于或等于涂覆树脂的熔融温度的温度下将其与载体芯材在捏合机-涂覆器中混合,冷却后涂覆该混合物。具体而言,优选捏合机-涂覆器法或粉末涂覆法。 

为了制造载体,可以使用加热型捏合机、加热型Henschel混合机、UM混合机等,并且根据涂覆树脂的量,还可以使用加热型流化辊床、加热型干燥炉等。 

通过上述方法形成的树脂涂覆层的平均膜厚通常在0.1μm至10μm范围内,更合适在0.2μm至5μm范围内。 

对用于载体的芯材(载体芯材)没有特别限定,其例子包括磁性金属,例如铁、钢、镍和钴;磁性氧化物,例如铁素体和磁铁矿;以及玻璃珠。特别是,在使用磁刷法的情况下,优选使用磁性载体。通常,载体芯材的数均粒度优选为10μm至100μm,更优选为20μm至80μm。 

对双组份显影剂中本发明的橙色调色剂与载体的混合比没有特别的限定,可以根据目的来合适地选择。然而,调色剂与载体的混合比以质量比计优选在约1/100至约30/100范围内,更优选在约3/100至约20/100范围内。 

[成像装置、调色剂保存容器和处理盒] 

首先,对利用根据本示例性实施方案的橙色调色剂的本示例性实施方案的成像装置进行说明;然后提及了安装在成像装置上的本示例 性实施方案的调色剂保存容器;并且单独地描述了处理盒。下列成像装置、调色剂保存容器和处理盒均仅是例子,不应被理解为本发明限于这些例子。 

<成像装置> 

根据本示例性实施方案的成像装置包括静电潜像保持部件,该静电潜像保持部件用于保持在其表面上形成的静电潜像;充电单元,该充电单元对静电潜像保持部件的表面进行充电;静电潜像形成单元,该静电潜像形成单元在静电潜像保持部件的充电表面上形成静电潜像;调色剂形成单元,该调色剂形成单元保存根据本示例性实施方案的橙色显影剂,并将调色剂供给至在静电潜像保持部件的表面上形成的静电潜像,以形成调色剂图像;转印单元,该转印单元将调色剂图像转印到记录介质上;以及定影单元,该定影单元将被转印到记录介质上的转印图像定影。 

在本示例性实施方案中,作为转印单元的例子,示出了借助于中间转印部件进行转印的中间转印系统的材料,其包括用于将已显影的调色剂图像一次转印到中间转印部件上的一次转印单元,以及用于将已被转印到中间转印部件上的调色剂图像二次转印到记录材料上的二次转印单元。此外,根据本示例性实施方案的成像装置包括清洁单元,其用于在通过一次转印单元转印后去除残留在静电潜像保持部件表面上的调色剂。 

图1示出了根据本示例性实施方案的成像装置的例子的概略构成图。成像装置200被构造为包括静电潜像保持部件201;作为充电单元的充电器202;作为潜像形成单元的图像写入装置203;作为显影单元的旋转显影装置204;作为一次转印单元(转印单元)的一次转印辊205;作为清洁单元的清洁刮片206;作为中间转印部件的中间转印材料207,其用于将多种颜色的叠加调色剂图像转印到记录纸(记录介质)P上;三个支承辊208、209和210,用于和一次转印辊205一起拉紧并支承中间转印材料207;作为二次转印单元(转印单元)的二次转印辊211;传送带212,用于在二次转印之后传送记录纸P;定影装置(定影单元)215,用于将已被传送带212传送来的记录纸 P保持在两个加热辊213和加压辊214之间,并利用热和压力将调色剂图像定影,等。 

静电潜像保持部件201整体形成为鼓状,并在外周面(鼓表面)上具有感光层。该静电潜像保持部件201可按照图1中箭头C的方向旋转。充电器202对静电潜像保持部件201的表面进行均匀充电。图像写入装置203将成像光X照射到被充电器202均匀充电的静电潜像保持部件201上,从而形成静电潜像。 

旋转显影装置204具有五个显影装置204Y、204M、204C、204K和204R,分别保存黄色、品红色、青色、黑色和橙色显影剂。在本装置中,由于在显影剂中使用调色剂来形成图像,因此将黄色调色剂保存在显影装置204Y中,将品红色调色剂保存在显影装置204M中,将青色调色剂保存在显影装置204C中,将黑色调色剂保存在显影装置204K中,并将红色调色剂保存在显影装置204R中。在本示例性实施方案中,将根据本示例性实施方案的橙色调色剂用作在显影装置204R中保存的红色调色剂。 

驱动该旋转显影装置204使其旋转,使得上述五个显影装置204R、204Y、204M、204C和204K依次与静电潜像保持部件201接近然后远离,从而将调色剂转移到对应于各颜色的静电潜像上,以形成调色剂图像。 

这里,根据要求的图像,可以部分地去除在旋转显影装置204中除了显影装置204R之外的其它显影装置。例如,旋转显影装置可以包括四个显影装置,即,显影装置204Y、显影装置204M、显影装置204C和显影装置204R。另外,可以将显影装置变更为保存所需颜色(例如蓝色和绿色)的显影剂的显影装置。 

在将中间转印材料207保持在一次转印辊205和静电潜像保持部件201之间的同时,一次转印辊205将在静电潜像保持部件201的表面上形成的调色剂图像转印到两端连接的带状中间转印材料207的外周面上(一次转印)。清洁刮片206将转印之后残留在静电潜像保持部件201表面上的调色剂等清洁掉(去除)。中间转印材料207的内周面被多个支承辊208、209和210以及一次转印辊205拉紧,从 而使得中间转印材料207沿箭头D方向以及相反方向呈圈形被支承。在将由纸传送单元(未示出)沿箭头E方向传送来的记录纸(记录介质)P保持在二次转印辊205和支承辊210之间的同时,二次转印辊211将被转印到中间转印材料207的外周面上的调色剂图像转印到记录纸P上(二次转印)。 

成像装置200为这样的装置,其在静电潜像保持部件201的表面上依次形成调色剂图像,并以叠加形式将调色剂图像转印到中间转印材料207的外周面上,其操作如下。即,首先,驱动静电潜像保持部件201使其旋转,在利用充电器202将静电潜像保持部件201的表面均匀充电之后(充电步骤),通过图像写入装置203将成像光照射到静电潜像保持部件201上,以形成静电潜像(静电潜像形成步骤)。 

例如,通过红色用显影装置204R将该静电潜像显影(显影步骤),并利用一次转印辊205将形成的调色剂图像转印到中间转印材料207的外周面上(一次转印步骤)。此时,没有被转印到中间转印材料207上、仍残留在静电潜像保持部件201表面上的橙色调色剂等被清洁刮片206清洁掉。 

另外,当其外周面上形成有橙色调色剂图像的中间转印材料207将橙色调色剂图像保持在其外周面上时,中间转印材料207一旦沿与箭头D方向相反的方向进行轨道运动(此时,静电潜像保持部件201和中间转印材料207被构造为彼此远离),则该中间转印材料207具备了将下一个调色剂图像(例如,黄色调色剂图像)转印并叠加在橙色调色剂图像上的位置。 

随后,关于黄色、品红色、青色和黑色各个调色剂,按顺序重复下列步骤:通过充电器202进行充电,通过图像写入装置203进行成像光照射,通过各显影装置204Y、204M、204C和204K形成调色剂图像,并将这些调色剂图像转印到中间转印材料207的圆周面上。 

在本示例性实施方案中,例如在形成红色图像的情况下,将利用显影装置204Y在静电潜像保持部件201上形成的黄色调色剂图像按照在一次显影步骤中所设置的那样,转印到通过显影步骤和一次转印步骤形成在中间转印材料207上的红色调色剂图像上,然后将利用显 影装置204M在静电潜像保持部件201上形成的品红色调色剂图像按照在一次转印步骤中所设置的那样转印到黄色调色剂图像上。 

当以这种方式完成了将三色调色剂图像转印到中间转印材料207的外周面上的步骤时,利用二次转印辊211将这些调色剂图像一起转印到记录纸P上(二次转印步骤)。因此,依次将品红色调色剂图像、黄色调色剂图像和橙色调色剂图像依次从图像形成表面叠加在记录纸P的图像形成表面而形成的记录图像。通过二次转印辊211将调色剂图像转印到记录纸P表面上之后,利用定影装置215进行加热和定影,以将转印的调色剂图像定影(定影步骤)。 

在下面对图1的成像装置200中的充电单元、静电潜像保持部件、静电潜像形成单元、调色剂图像形成单元、转印单元、中间转印部件、清洁单元、定影单元和记录介质进行说明。 

(充电单元) 

关于作为充电单元的充电器202,例如,可以使用诸如电晕管之类的充电器,但还可以使用导电性或半导电性充电辊。在使用导电性或半导电性充电辊的接触型充电器中,可以将直流电流或与交流电流叠加的直流电流施加于静电潜像保持部件201上。利用(例如)充电器202,通过在与静电潜像保持部件201的接触部分附近的微小空间中放电,对静电潜像保持部件201的表面进行充电。 

通常,利用充电单元对静电潜像保持部件201的表面充电,使其电位为-300V至-1,000V。另外,上述导电性或半导电性充电辊可以具有单层结构或多层结构。此外,可以提供对充电辊的表面进行清洁的结构。 

(静电潜像保持部件) 

静电潜像保持部件201具有可以使得潜像(静电潜像)在其上形成的功能。静电潜像保持部件201优选为电子照相感光体。静电潜像保持部件201在筒状导电基材的外周面上具有感光层,该感光层包括有机感光层。通常,在该感光层中,如果需要的话,在基材表面上形成底层,此外,依次形成含有电荷发生物质的电荷发生层和含有电荷输送物质的电荷输送层。电荷发生层和电荷输送层的叠加顺序可以相 反。 

上述为在各自的层(电荷发生层和电荷输送层)中含有电荷发生物质和电荷输送物质的层压型感光体,但静电潜像保持部件201可以为在同一层中含有电荷发生物质和电荷输送物质的单层感光体。层压型感光体是优选的。另外,感光体可以在底层和感光层之间具有夹层。另外,本示例性实施方案不限于有机感光层,还可以使用不同种类的感光层,例如无定形硅感光膜。 

(静电潜像形成单元) 

对作为静电潜像形成单元的图像写入装置203没有特别的限定,其例子包括这样的光学仪器,其能够利用光源(例如半导体激光、LED光和液晶快门光)照射光,以将静电潜像保持部件表面上的所期望图像曝光。 

(调色剂图像形成单元) 

调色剂图像形成单元具有如下功能:其利用含有调色剂的调色剂图像形成剂,将在静电潜像保持部件上形成的潜像显影,以形成调色剂图像。对调色剂图像形成单元没有特别的限定,只要其具有上述功能即可,可以根据目的来合适选择。调色剂图像形成单元的例子包括已知的能够利用刷子、辊等将静电潜像显影用调色剂附着于静电潜像保持部件201上的显影装置。在显影时,对于静电潜像保持部件201,通常使用直流电压,还可以将直流电压与交流电压叠加后进行使用。 

(转印单元) 

转印单元(在本示例性实施方案中,是指一次转印单元和二次转印单元)可以(例如)为这样的单元:其从记录介质的背面提供与调色剂图像极性相反的电荷,并通过静电力将调色剂图像转印到记录介质的表面上,或可以为这样的单元:其包括使用导电性或半导电性辊等的转印辊和转印辊压制装置,两者与记录介质的背面直接接触,以转印调色剂图像。 

对于转印辊,作为施加到静电潜像保持部件上的转印电流,可以施加直流电流或与交流电流叠加的直流电流。关于转印辊,可以根据待被充电的图像区域宽度、转印充电器的形状、开口宽度、处理速度 (圆周速度)等来合适地设定各种条件和规格。为了降低成本,优选将单层泡沫辊等用作转印辊。 

(中间转印部件) 

作为中间转印部件,可以使用已知的中间转印部件。用于中间转印部件的材料的例子包括聚碳酸酯树脂(PC)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚邻苯二甲酸亚烷基酯,以及例如PC/聚对苯二甲酸亚烷基酯(PAT)、乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)/PC、ETFE/PAT和PC/PAT等的混合材料。从机械强度看,优选使用热固性聚酰亚胺树脂的中间转印带。 

(清洁单元) 

关于清洁单元,可以合适地选择采用刮片清洁系统、刷子清洁系统或辊清洁系统的清洁单元,只要其清洁了静电潜像保持部件上的残留调色剂即可。尤其是,优选使用清洁刮片。另外,清洁刮片的材料的例子包括聚氨酯橡胶、氯丁橡胶和有机硅橡胶。其中,尤其优选使用具有优异耐磨性的聚氨酯弹性材料。 

然而,在使用具有高转印效率的调色剂的情况下,可以采用不使用清洁单元的示例性实施方案。 

(定影单元) 

定影单元(定影装置)为这样的单元:其通过加热、加压、加热加压等将已转印到记录介质上的调色剂图像定影。其例子除了本示例性实施方案中的双辊系统之外,还包括带-辊系统,其中加热侧或加热侧呈带的形式,另一侧为辊的形式;以及双带系统,其中加热侧和加压侧都为带的形式。带的例子除了通过多个辊将带拉紧的系统之外,还包括带没有被拉紧的自由带系统。在本发明中,可以使用任意系统的定影装置。 

(记录介质) 

通过将调色剂图像转印到记录介质(记录纸)上形成了最终的记录图像,记录介质的例子包括用于电子照相系统的复印机、打印机等的普通纸和OHP纸。为了在定影之后进一步增强图像表面的光滑度,优选记录介质的表面尽可能光滑,例如,可以优选使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸、印刷用的牛皮纸,等。 

在本示例性实施方案中,普通纸的例子包括按照JIS-P-8119所测定的光滑度在15秒至80秒范围内、并且按照JIS-P-8124所测定的基重小于或等于80g/m2的那些。涂覆纸的例子包括在纸基材的一个表面上具有涂覆层、并且光滑度在150秒至1,000秒范围内的那些。 

尽管已参考优选实施方案对本发明的成像装置进行了详细描述,但不应理解为本发明局限于上述的示例性实施方案。例如,在上述示例性实施方案中,列举了具有如下构造的装置:其中利用具有对应于颜色数目的显影装置的旋转显影装置204,在单个静电潜像保持部件201上形成各颜色的潜像,并且每次将各颜色的潜像转印到中间转印材料207上。然而,还可以使用通常被称为串联系统的成像装置,在该串联系统的成像装置中,具有对应于颜色数目的静电潜像保持部件、充电单元、调色剂图像形成单元、清洁单元等的各颜色单元按照与中间转印介质相对的状态平行布置(可以不是物理学上的线性),通过各个单元形成的各个颜色的调色剂图像被一次转印到中间转印介质上,然后叠加,然后再一起被二次转印到记录介质上。 

另外,关于本发明的成像装置,除了在上述示例性实施方案中所述的各个构成部件之外,还可以加入多种传统已知的或未知的其他组成结构。即使加入了上述其他结构,只要仍然具有本发明的成像装置的构造,理所当然,这种示例性实施方案也落在本发明的范围内。例如,可以提供充电单元,作为清洁单元后面步骤中的单元。在“处理盒”一节中概述了充电单元。 

除此之外,本领域技术人员能够根据传统已知的知识对本发明的成像装置进行合适地修改。即使经过了修改,只要仍然具有本发明的成像装置的构造,理所当然,这种示例性实施方案也落入了本发明的范围。 

<调色剂保存容器(调色剂盒)> 

根据本示例性实施方案的调色剂保存容器为这样的调色剂保存容器,其相对于如下所述的成像装置可拆卸,并且保存本发明的橙色调色剂以将其供给至调色剂形成单元,该成像装置包括静电潜像保持部件,用于保持在其表面上形成的静电潜像;调色剂图像形成单元, 用于利用调色剂将在静电潜像保持部件表面上保持的静电潜像显影,以在静电潜像保持部件的表面上形成调色剂图像;以及转印单元,用于将调色剂图像转印到记录介质上。根据本示例性实施方案的调色剂保存容器通常被称为“调色剂盒”。 

在根据本示例性实施方案的调色剂盒中,优选盒内部的约70%至约95%的容量、或盒内部的70%至95%的容量被调色剂填充。 

通过使调色剂的填充量落入该范围内,即使在保存该调色剂盒时,调色剂也难以发生凝集。 

即,在图1所示的示例性实施方案中,调色剂保存容器为这样的容器,其保存根据本示例性实施方案的橙色调色剂,将其供给至显影装置204R,并且是通过将橙色调色剂保存在合适的容器(未示出)中所获得的容器。尽管对容器的形状或材料没有特别限定,但通常容器由塑料(例如聚丙烯、聚碳酸酯和ABS树脂)制成。 

<处理盒> 

在本示例性实施方案中,“处理盒”是指这样的构成部件集合体,其中在成像装置中一体化地设置两种或多种构成部件,并且为了维护或修理、定期替换消耗品等,该构成部件集合体被构造为相对于成像装置主体可拆卸。在本示例性实施方案中,在成像装置的构成部件中,包括静电潜像保持部件和调色剂图像形成单元,其他构成部件是任意的。 

图2为示意性示出本示例性实施方案的处理盒的合适例子的基本构造的示意性剖面图。图2中示出的处理盒300包括充电器(充电单元)308、显影装置(调色剂图像形成单元)311和清洁刮片(清洁单元)313以及静电潜像保持部件307,并在外包装中具有曝光用孔318以及充电和曝光用孔317,并且处理盒300还安装有安装用导轨316,在处理盒300中将这些材料一体化。根据本示例性实施方案的上述橙色调色剂被保存在显影装置311中。 

该处理盒300可自由连接于成像装置主体上,并相对于成像装置主体可拆卸,并且该处理盒300与成像装置主体一起构成成像装置,上述成像装置主体包括转印装置312、定影装置315和没有示出的其 他构成部件。 

已经在成像装置示例性实施方案的部分中对静电潜像保持部件307、充电器(充电单元)308和清洁刮片(清洁单元)313进行了描述,因此,省略了对它们细节的说明。也可以在处理盒300中使用相同的材料。 

关于用于将在静电潜像保持部件307的表面上显影后的调色剂图像转印到记录纸500上的转印装置312,在成像装置示例性实施方案的部分中,被描述为“转印单元”(其包括一次转印单元和二次转印单元)的内容也适用于处理盒300,因此,省略了对其细节的描述。 

未示出的放电器(光学放电器)的例子包括钨灯和LED,用于光学放电处理的光质的例子包括白光(例如钨灯)和红光(例如LED)。关于在光学放电处理中的照射光强度,通常所设定的输出为呈现出静电潜像保持部件的半曝光灵敏度的光量的若干倍至约300倍。 

在根据本示例性实施方案的处理盒300中,从孔317获得来自光学放电器的光,从而将静电潜像保持部件307的表面放电。 

同时,在根据本示例性实施方案的处理盒300中,从孔318获得来自未示出的曝光装置(曝光单元)的成像曝光用光,并曝光在静电潜像保持部件307的表面上,从而形成了静电潜像。 

图2中示出的处理盒300包括充电器308、清洁装置313、曝光用孔318和除电曝光用孔317,以及静电潜像保持部件307和显影装置311。在本示例性实施方案中,可以选择性地组合这些装置。在根据本示例性实施方案的处理盒中,显影图像形成单元(例如静电潜像保持部件307和显影装置311)是必要的构造,其他构造为任意的部件。 

将根据本示例性实施方案的处理盒安装在上述的成像装置(优选所谓串联系统的成像装置)中,当其保存橙色显影剂(其能够带来本发明的优异作用和效果)时,不仅可获得颜色和图像的再现性,还抑制了图像密度的环境依赖性。 

[实施例] 

下面将参考实施例和比较例对本发明进行更详细的说明,但不应 当认为本发明局限于下列实施例。除非另外指明,否则所有的份数和百分比均按质量计。 

<离子含量的测定方法> 

以下列方式测量调色剂中的Na离子量和NH4离子量。 

首先,称取作为测定对象的0.5g调色剂(所谓的调色剂颗粒,但不是外部添加的调色剂),并将其分散在100g离子交换水中,该离子交换水中加入有相对于调色剂固体成分含量为20%的0.1g非离子表面活性剂(NONIPOL 10,由Sanyo Chemical Industries株式会社制造),然后在温度控制为30±1℃的恒温槽中利用超声波分散器将混合物分散30分钟。 

利用抽滤使超声振荡后的液体进行固液分离以去除固体调色剂,通过离子色谱法测定所得到的滤液。在离子色谱法中,使用由NipponDionex K.K.制造的ICS-2000在下列条件下进行分析。 

阳离子分离柱:IonPac CS12A,由Nippon Dionex K.K.制造 

阳离子保护柱:IonPac CG12A,由Nippon Dionex K.K.制造 

洗脱液:甲磺酸,20mM 

流速:1mL/min 

温度:35℃ 

检测方法:电导法(抑制型) 

<酸值的测定> 

按照JIS K0070,利用中和滴定法测定酸值AV。即,取合适量的样品,之后向其中加入160mL溶剂(丙酮/甲苯混合液)和几滴指示剂(酚酞溶液),然后在水槽中彻底振荡和混合,直至样品完全溶解。用0.1mol/L的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定,将指示剂的浅红色持续30秒的点定义为终点。 

当将酸值定义为A,样品量定义为S(g),用于滴定的0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液定义为B(mL),并且0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液的因子定义为f时,根据下列表达式计算出酸值。 

A=(B×f×5.611)/S 

<玻璃化转变温度和熔融温度的测定方法> 

按照ASTM D3418-8,利用差示扫描量热法对玻璃化转变温度和熔融温度进行测定。 

<重均分子量(Mw)的测定> 

关于聚酯树脂的重均分子量(Mw)(换算为聚苯乙烯),将由Tosoh株式会社生产的HLC-8120GPC,SC-8020装置用作GPC装置;将由Tosoh株式会社生产的TSK gel,Super HM-H(6.0mm ID×15cm×2)用作色谱柱;将由Wako Pure Chemical Industries株式会社生产的色谱用THF(四氢呋喃)用作洗脱液。关于实验条件,样品浓度为0.5%,流速为0.6mL/min,样品注射量为10μL,测量温度为40℃。由A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700这10个样品制作出标准曲线。另外,将样品分析中的数据收集间隔设定为300毫秒。 

<形状因子SF1的计算> 

使用由Sysmex株式会社生产的FPIA-3000测定调色剂的形状因子。如下所述制备用于测定的调色剂分散液。首先,将30mL离子交换水投入到100mL烧杯中,向其中滴加两滴作为分散剂的表面活性剂(CONTAMINON,由Wako Pure Chemical Industries株式会社生产)。将20mg调色剂加入到该液体中,利用超声波分散将所得混合物分散3分钟,从而制备分散液。 

关于所得到的调色剂分散液,利用FPIA-3000测定4,500个调色剂颗粒,并计算形状因子。 

<调色剂体积平均粒度的测定方法> 

利用Multisizer II(由Beckman Coulter公司生产)测量装置来测定调色剂颗粒的体积平均粒度。将ISOTON-II(由Beckman Coulter公司生产)用作电解液。 

<调色剂粒度分布的测定> 

关于调色剂的粒度分布指数的测定,相对于根据由上述MultisizerII所测定的粒度分布而分割的粒度范围(通道),从小直径侧绘出体积和数量的累积分布,将累积为16%时的粒度定义为体积D16v和数D16p,将累积为50%时的粒度定义为体积D50v和数D50p,并将累积为84%时 的粒度定义为体积D84v和数D84p。 

使用这些已测得的值,由(D84v/D16v)1/2计算得到体积平均粒度分布指数(GSDv);由(D84p/D16p)1/2计算得到数均粒度分布指数(GSDp);并且由(D50p/D16p)1/2计算得到低的数均粒度分布指数(低GSDp)。 

<着色剂分散液(OR1)的制备> 

·橙色颜料(Novoperm Red HFG(C.I.颜料橙38),由Clariant(Japan)K.K.生产):200质量份 

·阴离子表面活性剂(Neogen SC,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社生产):33质量份(活性成分:60质量%;相对于着色剂为10质量%) 

·离子交换水:750质量份 

在尺寸能够容纳上述所有组分的不锈钢容器中,液面高度约为容器高度1/3,投入280质量份的离子交换水和33质量份的阴离子表面活性剂,以将其中的表面活性剂完全溶解;投入全部的橙色颜料;利用搅拌器对混合物进行搅拌,直至未被润湿的颜料消失,同时,对混合物进行彻底脱气。 

脱气后,加入剩余的离子交换水,利用均化器(ULTRA TURRAXT50,由IKA Japan K.K.生产)在5,000rpm下将混合物分散10分钟,然后在利用搅拌器进行搅拌的同时脱气24小时。脱气之后,利用均化器在6,000rpm下将所得物再次分散10分钟,然后在利用搅拌器进行搅拌的同时脱气24小时。之后,利用高压反冲击式分散器MULTIMIZER(HJP30006,由Sugino Machine Limited公司生产)在240MPa的压力下将分散液分散。进行相当于25次的分散,该数值是由总投入量和装置的输出换算得来的。 

使所获得的分散液静置72小时以去除沉淀物,加入离子交换水,从而将固体含量浓度调节为15质量%。因此获得了着色剂分散液(OR1)。在该着色剂分散液中颗粒的体积平均粒度D50v为155nm。关于体积平均粒度D50v,使用的是通过Microtrac测得的五次测量值中,去除最大值和最小值之后剩余的三次测量值的平均值。 

<防粘剂分散液(W1)的制备> 

·烃基蜡(商品名:FNP0090,由Nippon Seiro株式会社生产,熔融温度Tw=90.2℃):270质量份 

·阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社生产,活性成分:60质量%):13.5质量份(相对于防粘剂,活性成分为3.0质量%) 

·离子交换水:21.6质量份 

将上述组分混合;利用压力排出型均化器(Gaulin Homogenizer,由Gaulin公司生产)在120℃的内液温度下溶解防粘剂;之后,在5MPa的分散压力下将溶液分散120分钟,随后在40MPa的分散压力下分散360分钟,然后将溶液冷却,以得到防粘剂分散液(W1)。在该防粘剂分散液中颗粒的体积平均粒度D50v为225nm。之后,加入离子交换水,从而将固体含量浓度调节为20.0质量%。 

<防粘剂分散液(W2)的制备> 

·烃基蜡(商品名:POLYWAX 725,由Toyo Petrolite株式会社生产,熔融温度Tw=102℃):270质量份 

·阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社生产,活性成分:60质量%):13.5质量份(相对于防粘剂,活性成分为3.0质量%) 

·离子交换水:21.6质量份 

将上述组分混合;利用压力排出型均化器(Gaulin Homogenizer,由Gaulin公司生产)在120℃的内液温度下溶解防粘剂;之后,在5MPa的分散压力下将溶液分散120分钟,随后在40MPa的分散压力下分散360分钟,然后将溶液冷却,以得到防粘剂分散液(W2)。在该防粘剂分散液中颗粒的体积平均粒度D50v为240nm。之后,加入离子交换水,从而将固体含量浓度调节为20.0质量%。 

<防粘剂分散液(W3)的制备> 

·烃基蜡(商品名:HNP-5,由Nippon Seiro株式会社生产,熔融温度Tw=62℃):270质量份 

·阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社生产,活性成分:60质量%):13.5质量份(相对于防粘剂, 活性成分为3.0质量%) 

·离子交换水:21.6质量份 

将上述组分混合;利用压力排出型均化器(Gaulin Homogenizer,由Gaulin公司生产)在120℃的内液温度下溶解防粘剂;之后,在5MPa的分散压力下将溶液分散120分钟,随后在40MPa的分散压力下分散360分钟,然后将溶液冷却,以得到防粘剂分散液(W3)。在该防粘剂分散液中颗粒的体积平均粒度D50v为240nm。之后,加入离子交换水,从而将固体含量浓度调节为20.0质量%。 

<非结晶性聚酯树脂(A1)的合成> 

·双酚A环氧乙烷2.2摩尔加合物:40摩尔% 

·双酚A环氧丙烷2.2摩尔加合物:60摩尔% 

·对苯二甲酸:47摩尔% 

·富马酸:40摩尔% 

·十二烯基丁二酸酐:15摩尔% 

·偏苯三酸酐:3摩尔% 

向配备有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应器中,投入不包含富马酸和偏苯三酸酐的上述单体组分,以及相对于100质量份的上述单体组分总量为0.25质量份的二辛酸锡。在使混合物在235℃下在氮气流中反应6小时后,将温度降至200℃,加入上述富马酸和偏苯三酸酐,然后使混合物反应1小时。在4小时内将温度进一步提高至220℃,在10kPa的压力下对反应混合物进行聚合,直至获得期望的分子量,从而得到淡黄色透明的非结晶性聚酯树脂(A1)。 

由DSC测得所获得的非结晶性聚酯树脂(A1)的玻璃化转变温度Tg为59℃,通过GPC测得的质均分子量Mw为25,000,由GPC测得的数均分子量Mn为7,000,由流动试验仪测得的软化温度为107℃,并且酸值AV为13mg-KOH/g。 

<非结晶性聚酯树脂(A2)的合成> 

·双酚A环氧乙烷2.2摩尔加合物:65摩尔% 

·双酚A环氧丙烷2.2摩尔加合物:35摩尔% 

·对苯二甲酸:50摩尔% 

·富马酸:45摩尔% 

·十二烯基丁二酸酐:3摩尔% 

·偏苯三酸酐:2摩尔% 

按照与非结晶性聚酯树脂(A1)的合成相同的操作对上述组分进行处理,从而获得了淡黄色透明非结晶性聚酯树脂(A2)。由DSC测得所获得的非结晶性聚酯树脂(A2)的玻璃化转变温度Tg为58℃,由GPC测得的质均分子量Mw为22,000,由GPC测得的数均分子量Mn为6,800,由流动试验仪测得的软化温度为105℃,并且酸值AV为14mg-KOH/g。 

<非结晶性聚酯树脂(A3)的合成> 

·双酚A环氧乙烷2.2摩尔加合物:20摩尔% 

·双酚A环氧丙烷2.2摩尔加合物:80摩尔% 

·对苯二甲酸:44摩尔% 

·富马酸:33摩尔% 

·十二烯基丁二酸酐:25摩尔% 

·偏苯三酸酐:3摩尔% 

按照与非结晶性聚酯树脂(A1)的合成相同的操作对上述组分进行处理,从而获得了淡黄色透明的非结晶性聚酯树脂(A3)。由DSC测得所获得的非结晶性聚酯树脂(A3)的玻璃化转变温度Tg为56℃,由GPC测得的质均分子量Mw为21,000,由GPC测得的数均分子量Mn为6,500,由流动试验仪测得的软化温度为104℃,并且酸值AV为16mg-KOH/g。 

<非结晶性聚酯树脂(B1)的合成> 

·双酚A环氧丙烷加合物(NEWPOL BP-2P,由Sanyo ChemicalIndustries生产):80摩尔% 

·双酚A环氧乙烷加合物(NEWPOL BPE-20,由Sanyo ChemicalIndustries生产):20摩尔% 

·对苯二甲酸:70摩尔% 

·环己烷二羧酸(试剂):30摩尔% 

向配备有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应器中投入上 述单体组分,在用干燥的氮气将反应器内部置换后,投入相对于100质量份的上述单体组分总量为0.25质量份的二辛酸锡。在使混合物在约180℃下在氮气流中搅拌反应6小时后,在1小时内将温度进一步提高至约220℃;在搅拌下继续反应约7.0小时;进一步将温度提高至235℃;将反应器内部排空至10.0mmHg;在减压下继续搅拌反应约2.0小时,从而得到淡黄色透明的非结晶性聚酯树脂(B1)。 

由DSC测得所获得的非结晶性聚酯树脂(B1)的玻璃化转变温度Tg为52.5℃,由GPC测得的质均分子量Mw为18,000,由GPC测得的数均分子量Mn为6,300,酸值AV为9.3mg-KOH/g。 

<结晶性聚酯树脂(C1)的合成> 

·十二烷二酸:50摩尔% 

·1,9-壬烷二醇:50摩尔% 

向配备有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应器中投入上述单体组分,在用干燥的氮气将反应器内部置换后,投入相对于100质量份的上述单体组分总量为0.25质量份的四丁氧基钛(试剂)。在使混合物在170℃下在氮气流中搅拌反应3小时后,在1小时内将温度进一步提高至210℃;将反应器内部排空至3kPa;在减压下继续搅拌反应13小时,从而得到结晶性聚酯树脂(C1)。 

由DSC测得所获得的结晶性聚酯树脂(C1)的熔融温度Tc为73.6℃,由GPC测得的质均分子量Mw为25,000,由GPC测得的数均分子量Mn为10,500,酸值AV为10.1mg-KOH/g。 

<结晶性聚酯树脂(C2)的合成> 

·1,8-辛烷二羧酸:50摩尔% 

·1,9-壬烷二醇:50摩尔% 

按照与结晶性聚酯树脂(C1)的合成相同的操作对上述单体进行处理,从而获得了结晶性聚酯树脂(C2)。由DSC测得所获得的结晶性聚酯树脂(C2)的熔融温度Tc为69.2℃,由GPC测得的质均分子量Mw为27,000,由GPC测得的数均分子量Mn为11,000,酸值AV为9.9mg-KOH/g。 

<结晶性聚酯树脂(C3)的合成> 

·十二烷二酸:50摩尔% 

·1,6-己二醇:50摩尔% 

按照与结晶性聚酯树脂(C1)的合成相同的操作对上述单体进行处理,从而获得了结晶性聚酯树脂(C3)。由DSC测得所获得的结晶性聚酯树脂(C3)的熔融温度Tc为68.8℃,由GPC测得的质均分子量Mw为32,000,由GPC测得的数均分子量Mn为12,000,酸值AV为9.8mg-KOH/g。 

(实施例1) 

<非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1)的制备> 

在通过水循环恒温槽使配备有冷凝器、温度计、滴水装置和锚爪的夹套3L反应器(BJ-30N,由Tokyo Rikakikai株式会社生产)保持在40℃的同时,向该反应器中投入160质量份的乙酸乙酯和100质量份的异丙醇混合溶剂;投入300质量份的上述非结晶性聚酯树脂(A1);利用三合一马达(three-one motor)在150rmp下将混合物搅拌溶解,从而得到油相。向被搅拌的油相中,在5分钟的滴加时间内逐滴加入14质量份的10质量%氨水溶液;在混合10分钟后,在每分钟7质量份的速率下进一步滴加900质量份的离子交换水以进行转相,从而获得了乳化液。 

紧随其后,将800质量份的所得乳化液和700质量份的离子交换水投入2L茄形烧瓶中,然后借助于阻止球(trap ball)将该烧瓶设置在配备有真空控制单元的蒸发器(由Tokyo Rikakikai株式会社生产)中。在旋转的同时将茄形烧瓶在油浴中加热至60℃,并且在注意不会发生爆沸的同时将烧瓶排空至7kPa,从而去除溶剂。在溶剂回收量达到1,100质量份时,使压力恢复常压,用水冷却茄形烧瓶,以获得分散液。所得的分散液没有溶剂气味。在该分散液中树脂颗粒的体积平均粒度D50v为130nm。之后,加入离子交换水,以将固体含量浓度调节为20质量%,将其表示为非结晶性聚酯树脂分散液(PA1)。 

<追加用非结晶聚合物树脂颗粒分散液(PA1A)的制备> 

将350质量份的上述非结晶性聚酯树脂分散液(PA1)投入到500mL烧杯中;在用磁力搅拌器进行搅拌的同时加入1.5质量份的阴 离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产),磁力搅拌器在不引入气泡的速率下进行搅拌;搅拌10分钟后,用1.0质量%的硝酸将pH调节为3.2,从而得到追加用非结晶聚合物树脂颗粒分散液(PA1A)。 

<结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PC1)的制备> 

将300质量份的上述结晶性聚酯树脂(PC1)、160质量份的甲基乙基酮(溶剂)和100质量份的异丙醇(溶剂)投入到配备有冷凝器、温度计、滴水装置和锚爪的夹套3L反应器(BJ-30N,由TokyoRikakikai株式会社生产)中,在通过水循环恒温箱将混合物保持在70℃的同时,在100rmp下搅拌混合将该树脂溶解(溶液制备步骤)。 

之后,将旋转速率改为150rmp;将水循环恒温箱设定为66℃;在10分钟内加入17质量份的10质量%氨水(试剂);之后,将在66℃下保温的离子交换水以每分钟7质量份的速率逐滴加入,总共加入900质量份的离子交换水,以进行转相,从而获得了乳化液。 

紧随其后,在2L茄形烧瓶中投入800质量份的所得乳化液和700质量份的离子交换水,然后借助于阻止球(trap ball)将该烧瓶设置在配备有真空控制单元的蒸发器(由Tokyo Rikakikai株式会社生产)中。在旋转的同时将茄形烧瓶在油浴中加热至60℃,在注意不会发生爆沸的同时将烧瓶排真空至7kPa,从而去除溶剂。在溶剂回收量达到1,100质量份时,使压力恢复常压,用水将茄形烧瓶冷却,以获得分散液。所得的分散液没有溶剂气味。在该分散液中树脂颗粒的体积平均粒度D50v为130nm。之后,加入离子交换水,以将固体含量浓度调节为20质量%,将其表示为结晶性聚酯树脂分散液(PC1)。 

<硫酸铝水溶液(SA)的制备> 

·硫酸铝粉末(17%硫酸铝,由Asada Chemical Industry公司生产):35质量份 

·离子交换水:1,965质量份 

将上述组分投入到2L容器中,并在搅拌下进行混合,直至在30℃下沉淀物消失,从而制备硫酸铝水溶液。 

<橙色调色剂(TC1)的制备> 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA1):700质量份 

·着色剂分散液(OR1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:300质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.6质量份 

将上述组分投入到配备有温度计、pH计和搅拌器的3L反应器中;在25℃的温度下加入1.0质量%的硝酸以将pH调节为3.0;在用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA Japan K.K.生产)在5,000rmp的转速下进行分散的同时,加入130质量份的所制备的硫酸铝水溶液(SA);将混合物分散6分钟。 

之后,将搅拌器和覆套式电阻加热器置于反应器上;在调节搅拌器的旋转速率使得浆液被充分搅拌的同时,以0.2℃/min的速率升温直至温度达到40℃,在超过40℃之后,以0.05℃/min的速率升温;通过Multisizer II(孔径:50μm,由Beckman Coulter公司生产)以10分钟的间隔测量粒度。当体积平均粒度达到5.0μm时,保持温度,在5分钟内加入全部的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)。 

加入追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)后,将混合物保持30分钟,然后使用1质量%的氢氧化钠水溶液将pH调节为9.0。之后,在每间隔5℃利用类似方法将pH调节为9.0的同时,以1℃/min的速率将温度提高到90℃,然后将混合物保持在90℃。通过光学显微镜和扫描电子显微镜(FE-SEM)每隔15分钟观察颗粒的形状和表面特性,2.0小时后确认了颗粒聚结。因此,在5分钟内用水将容器冷却至30℃。 

使冷却后的浆液通过网眼为15μm的尼龙网以去除粗粉末,向已经通过筛网的调色剂浆液中加入硝酸,将pH调为6.0,然后利用抽吸器在减压下进行过滤。对残留在滤纸上的调色剂尽可能地进行细粉碎,并在30℃的温度下将其投入到为调色剂量的10倍的离子交换水中;在搅拌混合30分钟后,再一次利用抽吸器在减压下过滤混合物;测量滤液的电导率。重复该操作,直到滤液的电导率达到小于或等于 10μS/cm,并洗涤调色剂。 

利用干式/湿式造粒机(Comil)将洗涤过的调色剂细粉碎,并在35℃的烘箱中真空干燥36小时,从而获得调色剂颗粒。向100质量份的所得调色剂颗粒中,加入1.0质量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式会社生产),然后使用样品研磨机在13,000rmp下混合30秒。之后,使用网眼为45μm的振动筛对所得物进行筛分,以得到橙色调色剂(TC1)。 

所获得的橙色调色剂(TC1)的体积平均粒度D50v为6.0μm,形状因子SF1为0.960(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

<树脂涂覆载体(C)的制备> 

·Mn-Mg-Sr基铁素体颗粒(平均粒度:40μm):100质量份 

·甲苯:14质量份 

·甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(共聚重量比:99/1,Mw:80,000):2.0质量份 

·炭黑(VXC 72,由Cabot公司生产):0.12质量份 

使用由Kansai Paint公司生产的砂磨机在1,200rmp的转速下将不包含铁素体颗粒的上述组分与玻璃珠(φ1mm,与甲苯的量相同)一起搅拌30分钟,从而得到树脂涂覆层形成用溶液。此外,将该树脂涂覆层形成用溶液和铁素体颗粒投入到真空脱气型捏合机中,并排真空,将甲苯蒸馏掉,然后干燥以制备树脂涂覆载体(C)。 

<橙色显影剂(DOR1)的制备> 

向500质量份的上述树脂涂覆载体(C)中,加入40质量份的上述橙色调色剂(TC1),使用V型共混机共混20分钟,利用网眼为212μm的振动筛去除凝集体,从而制备橙色显影剂(DOR1)。 

<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备> 

向20质量份的上述树脂涂覆载体(C)中,加入100质量份的上述橙色调色剂(TC1),使用V型共混机共混20分钟,利用网眼为212μm的振动筛去除凝集体,从而制备补充用橙色显影剂(DOR1A)。 

(实施例2) 

<追加用非聚酯树脂颗粒分散液(PA1A)的制备> 

进行与实施例1相同的操作,以获得与实施例1相同量的追加用非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1A)。 

<橙色调色剂(TC2)的制备> 

·结晶性聚酯树脂分散液(PC1):63质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA1):637质量份 

·着色剂分散液(OR1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:320质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.7质量份 

将上述组分投入到配备有温度计、pH计和搅拌器的3L反应器中;在25℃的温度下加入1.0质量%的硝酸以将pH调节为3.0;在用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA Japan K.K.生产)在5,000rmp的转速下进行分散的同时,加入125质量份的上述制得的硫酸铝水溶液(SA);将混合物分散6分钟。 

之后,将搅拌器和覆套式电阻加热器置于反应器中;在调节搅拌器的旋转速率使得浆液被充分搅拌的同时,以0.2℃/min的速率提高温度,直至温度达到40℃,在超过40℃之后,以0.05℃/min的速率提高温度;通过Multisizer II(孔径:50μm,由Beckman Coulter公司生产)以10分钟的间隔测量粒度。当体积平均粒度达到5.0μm时,保持温度,在5分钟内加入全部的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)。 

加入追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)后,将混合物保持30分钟,然后使用1质量%的氢氧化钠水溶液将pH调节为9.0。之后,在每间隔5℃利用类似方法将pH调节为9.0的同时,以1℃/min的速率将温度提高到90℃,然后将混合物保持在90℃。通过光学显微镜和扫描电子显微镜(FE-SEM)每隔15分钟观察颗粒的形状和表面特性,在1.0小时后确认了颗粒聚结。因此,在5分钟内用水将容 器冷却至30℃。 

使冷却后的浆液通过网眼为15μm的尼龙网以去除粗粉末,向已经通过筛网的调色剂浆液中加入硝酸,将pH调为6.0,然后利用抽吸器在减压下进行过滤。对残留在滤纸上的调色剂尽可能地进行细粉碎,并在30℃的温度下将其投入到为调色剂量的10倍的离子交换水中;在搅拌混合30分钟后,再一次利用抽吸器在减压下将混合物过滤;测量滤液的电导率。重复该操作,直到滤液的电导率达到小于或等于10μS/cm,并洗涤调色剂。 

利用干式/湿式造粒机(Comil)将洗涤过的调色剂细粉碎,并在35℃的烘箱中真空干燥36小时,从而获得调色剂颗粒。向100质量份的所得调色剂颗粒中,加入1.0质量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式会社生产)和0.8质量份的疏水性氧化钛(T805,由Nippon Aerosil株式会社生产),然后使用样品研磨机在13,000rmp下混合30秒。之后,使用网眼为45μm的振动筛对所得物进行筛分,以得到橙色调色剂(TC2)。 

所获得的橙色调色剂(TC2)的体积平均粒度D50v为6.0μm,形状因子SF1为0.960(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

<橙色显影剂(DOR2)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR2),不同之处在于将实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC2)。 

<补充用橙色显影剂(DOR2A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR2A),不同之处在于将实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC2)。 

(实施例3) 

<追加用非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1A)的制备> 

进行与实施例1相同的操作,以获得与实施例1相同量的追加用 非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)。 

<橙色调色剂(TC3)的制备> 

·结晶性聚酯树脂分散液(PC1):63质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA1):637质量份 

·着色剂分散液(OR1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:320质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.7质量份 

将上述组分投入到配备有温度计、pH计和搅拌器的3L反应器中;在25℃的温度下加入1.0质量%的硝酸以将pH调节为3.8;在用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA Japan K.K.生产)在5,000rmp的转速下进行分散的同时,加入125质量份的上述制得的硫酸铝水溶液(SA);将混合物分散6分钟。 

之后,将搅拌器和覆套式电阻加热器置于反应器中;在调节搅拌器的旋转速率使得浆液被充分搅拌的同时,以0.2℃/min的速率提高温度,直至温度达到40℃,在超过40℃之后,以0.05℃/min的速率提高温度;通过Multisizer II(孔径:50μm,由Beckman Coulter公司生产)以10分钟的间隔测量粒度。当体积平均粒度达到5.0μm时,保持温度,在5分钟内加入全部的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)。 

加入追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)后,将混合物保持30分钟,然后使用1质量%的氢氧化钠水溶液将pH调节为9.0。之后,在每间隔5℃利用类似方法将pH调节为9.0的同时,将温度以1℃/min的速率提高到90℃,然后将混合物保持在90℃。利用光学显微镜和扫描电子显微镜(FE-SEM)每隔15分钟观察颗粒的形状和表面特性,在1.0小时后确认了颗粒聚结。因此,在5分钟内用水将容器冷却至30℃。 

使冷却后的浆液通过网眼为15μm的尼龙网以去除粗粉末,然后利用抽吸器在减压下对已经通过筛网的调色剂浆液进行过滤。对残留 在滤纸上的调色剂尽可能地进行细粉碎,并在30℃的温度下将其投入到为调色剂量的10倍的离子交换水中;在搅拌混合30分钟后,再一次利用抽吸器在减压下将混合物过滤;测量滤液的电导率。重复该操作,直到滤液的电导率达到小于或等于10μS/cm,并洗涤调色剂。 

利用干式/湿式造粒机(Comil)将洗涤过的调色剂细粉碎,按照在JP-A-2007-199202的实施例1中所描述的操作(湿着色调色剂颗粒1的干燥)获得干燥的调色剂颗粒。 

向100质量份的所得调色剂颗粒中,加入1.0质量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式会社生产)和0.8质量份的疏水性氧化钛(T805,由Nippon Aerosil株式会社生产),然后使用样品研磨机在13,000rmp下混合30秒。之后,使用网眼为45μm的振动筛对所得物进行筛分,以得到橙色调色剂(TC3)。 

所获得的橙色调色剂(TC3)的体积平均粒度D50v为5.8μm,形状因子SF 1为0.968(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

<橙色显影剂(DOR3)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR3),不同之处在于将实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC3)。 

<补充用橙色显影剂(DOR3A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR3A),不同之处在于将实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC3)。 

(实施例4) 

按照与实施例3相同的操作获得橙色调色剂(TC4)、橙色显影剂(DOR4)和补充用橙色显影剂(DOR4A),不同之处在于,在将实施例3中的橙色调色剂(TC3)的制备中的结晶性聚酯树脂分散液(PC 1)的用量从63质量份变更为10质量份,将非结晶性聚酯树脂分散液(PA1)的用量从637质量份变更为677质量份。 

所获得的橙色调色剂(TC4)的体积平均粒度D50v为5.9μm,形状因子SF1为0.955(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

(实施例5) 

按照与实施例3相同的操作获得橙色调色剂(TC5)、橙色显影剂(DOR5)和补充用橙色显影剂(DOR5A),不同之处在于,将实施例3中的橙色调色剂(TC3)的制备中的结晶性聚酯树脂分散液(PC1)的用量从63质量份变更为103质量份,将非结晶性聚酯树脂分散液(PA1)的用量从637质量份变更为583质量份。 

所获得的橙色调色剂(TC5)的体积平均粒度D50v为6.0μm,形状因子SF1为0.974(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

(实施例6) 

按照与实施例3相同的操作获得橙色调色剂(TC6)、橙色显影剂(DOR6)和补充用橙色显影剂(DOR6A),不同之处在于,将实施例3中所使用的防粘剂分散液(W1)变更为防粘剂分散液(W3)。 

所获得的橙色调色剂(TC6)的体积平均粒度D50v为5.7μm,形状因子SF1为0.970(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

(实施例7) 

按照与实施例3相同的操作获得橙色调色剂(TC7)、橙色显影剂(DOR7)和补充用橙色显影剂(DOR7A),不同之处在于,将实施例3中所使用的防粘剂分散液(W1)变更为防粘剂分散液(W2)。 

所获得的橙色调色剂(TC7)的体积平均粒度D50v为5.8μm,形状因子SF1为0.962(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

(实施例8) 

<结晶性聚酯树脂分散液(PC1-2)的制备> 

按照与实施例1相同的操作获得结晶性聚酯树脂分散液(PC1-2),不同之处在于,将实施例1中的结晶性聚酯树脂分散液(PC1)的制备中所加入的10质量%氨水的量从17质量份变更为20质量份。所获得的分散液没有溶剂气味。该分散液中树脂颗粒的体积平均粒度D50v为110nm。之后,加入离子交换水以将固体含量浓度调节为20质量%。 

<橙色调色剂(TC8)的制备> 

按照与实施例3相同的操作获得橙色调色剂(TC8),不同之处在于,不仅将实施例3中所使用的结晶性聚酯树脂分散液(PC1)变更为结晶性聚酯树脂分散液(PC1-2),并且在投入了追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)并保持30分钟后,将利用1质量%氢氧化钠水溶液进行调节的pH从9.0变更为9.2。 

所获得的橙色调色剂(TC8)的体积平均粒度D50v为5.8μm,形状因子SF1为0.965(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

<橙色显影剂(DOR8)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR8),不同之处在于将实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC8)。 

<补充用橙色显影剂(DOR8A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR8A),不同之处在于将实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC8)。 

(实施例9) 

按照与实施例2相同的操作获得橙色调色剂(TC9)、橙色显影剂(DOR9)和补充用橙色显影剂(DOR9A),不同之处在于,将在实施例2中的橙色调色剂(TC2)的制备中,在被均化器分散之前要 调节的pH值从3.0变更为3.8;在投入了追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)并保持30分钟后,将利用1质量%氢氧化钠水溶液进行调节的pH从9.0变更为7.0;并且加入25质量份的润湿型二氧化硅分散液(SNOWTEX OS,固体含量:20质量%,由Nissan ChemicalIndustries株式会社生产)。 

所获得的橙色调色剂(TC9)的体积平均粒度D50v为5.6μm,形状因子SF 1为0.968(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

(实施例10) 

<非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1-2)的制备> 

按照与实施例1相同的操作获得了非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1-2),不同之处在于将在实施例1的非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1)的制备中所加入的10质量%氨水的量从14质量份变更为17质量份。所获得的分散液没有溶剂气味。在该分散液中树脂颗粒的体积平均粒度D50v为120nm。之后,加入离子交换水将固体含量浓度调为20质量%。 

<追加非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1-2A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作获得了追加用非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1-2A),不同之处在于将在实施例1的追加用非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1A)的制备中,非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1)变更为非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1-2)。 

<橙色调色剂(TC10)的制备> 

·结晶性聚酯树脂分散液(PC1-2):63质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA1-2):637质量份 

·着色剂分散液(OR1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:320质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.7质量份 

将上述组分投入到配备有温度计、pH计和搅拌器的3L反应器中;在25℃的温度下加入1.0质量%的硝酸以将pH调节为4.8;在用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA Japan K.K.生产)在5,000rmp的转速下进行分散的同时,加入130质量份的上述制得的硫酸铝水溶液(SA);将混合物分散6分钟。 

之后,将搅拌器和覆套式电阻加热器置于反应器中;在调节搅拌器的旋转速率使得浆液被充分搅拌的同时,以0.2℃/min的速率提高温度,直至温度达到40℃,在超过40℃之后,以0.05℃/min的速率提高温度;通过Multisizer II(孔径:50μm,由Beckman Coulter公司生产)以10分钟的间隔测量粒度。当体积平均粒度达到5.0μm时,保持温度,在5分钟内加入全部的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1-2A)。 

在加入追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1-2A)后,将混合物保持30分钟,然后使用1质量%的氢氧化钠水溶液将pH调节为9.5。之后,在每间隔5℃利用类似方法将pH调节为9.5的同时,以1℃/min的速率将温度提高到90℃,然后将混合物保持在90℃。通过光学显微镜和扫描电子显微镜(FE-SEM)每隔15分钟观察颗粒的形状和表面特性,在1.0小时后确认了颗粒聚结。因此,在5分钟内用水将容器冷却至30℃。 

使冷却后的浆液通过网眼为15μm的尼龙网以去除粗粉末,利用抽吸器在减压下对已经通过筛网的调色剂浆液进行过滤。对残留在滤纸上的调色剂尽可能地进行细粉碎,并在30℃的温度下将其投入到为调色剂量的10倍的离子交换水中;在搅拌混合30分钟后,再一次利用抽吸器在减压下将混合物过滤;测量滤液的电导率。重复该操作,直到滤液的电导率达到小于或等于15μS/cm,并洗涤调色剂。 

利用干式/湿式造粒机(Comil)将洗涤过的调色剂细粉碎,按照在JP-A-2007-199202的实施例1中所描述的操作(湿着色调色剂颗粒1的干燥)获得干燥的调色剂颗粒。 

向100质量份的所得调色剂颗粒中,加入1.0质量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式会社生产)和0.8质量份的疏 水性氧化钛(T805,由Nippon Aerosil株式会社生产),然后使用样品研磨机在13,000rmp下混合30秒。之后,使用网眼为45μm的振动筛对所得物进行筛分,以得到橙色调色剂(TC10)。 

所获得的橙色调色剂(TC10)的体积平均粒度D50v为5.8μm,形状因子SF1为0.972(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,该调色剂具有平滑的表面,并且没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷。 

<橙色显影剂(DOR10)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR10),不同之处在于将实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC10)。 

<补充用橙色显影剂(DOR10A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR10A),不同之处在于将实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC10)。 

(实施例11) 

<母料(MBA1)的制备> 

·非结晶性聚酯树脂(A1):80质量份 

·橙色颜料(Novoperm Red HFG(C.I.颜料橙38),由Clariant(Japan)K.K.生产):20质量份 

将上述组分在班伯里混合机中进行捏合,以制备母料(MBA1)。 

<橙色调色剂(TC11)的制备> 

·母料(MBA1):33质量份 

·非结晶性聚酯树脂(A1):61质量份 

·烃基蜡(商品名:FNP0090,由Nippon Seiro株式会社生产,熔融温度Tw=90.2℃):6质量份 

将上述组分在班伯里混合机中进行捏合;在冷却的同时将捏合后的混合物成型为厚度约为1cm的板状物,然后利用Fitz研磨机将该板状物粗粉碎为约1mm的尺寸,随后再细粉碎,使其体积平均粒度为7μm。利用弯头喷嘴将已粉碎的材料分级,从而获得粒度为7.17μm 的调色剂(TC11)。 

<橙色显影剂(DOR11)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR11),不同之处在于将在实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC11)。 

<补充用橙色显影剂(DOR11A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR11A),不同之处在于将在实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC11)。 

(实施例12) 

按照与实施例1相同的操作获得非结晶性聚酯树脂分散液(PA2)和追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA2A),不同之处在于将非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(A2)。 

按照与实施例1相同的操作获得结晶性聚酯树脂分散液(PC3),不同之处在于,将结晶性聚酯树脂(C1)变更为结晶性聚酯树脂(C3)。 

<橙色调色剂(TC12)的制备> 

·结晶性聚酯树脂分散液(PC3):41质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA2):646质量份 

·着色剂分散液(0R1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:320质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.7质量份 

按照与实施例3相同的操作得到橙色调色剂(TC12),不同之处在于将实施例3的<橙色调色剂(TC3)的制备>一节中的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)替换为追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA2A)。 

<橙色显影剂(DOR12)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR12),不同之处在于将在实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙 色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC12)。 

<补充用橙色显影剂(DOR12A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR12A),不同之处在于将在实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC12)。 

(实施例13) 

按照与实施例1相同的操作获得非结晶性聚酯树脂分散液(PA3),不同之处在于将非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(A3)。 

按照与实施例1相同的操作获得非结晶性聚酯树脂分散液(PB1),不同之处在于将非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(B1)。 

按照与实施例1相同的操作获得追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PAB31A),不同之处在于,将350质量份的非结晶聚酯树脂分散液(PA1)变更为280质量份的非结晶聚酯树脂分散液(PA3)和70质量份的非结晶聚酯树脂分散液(PB1)。 

按照与实施例1相同的操作获得结晶性聚酯树脂分散液(PC2),不同之处在于将结晶性聚酯树脂(C1)变更为结晶性聚酯树脂(C2)。 

<橙色调色剂(TC13)的制备> 

·结晶性聚酯树脂分散液(PC2):62质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PA3):500质量份 

·非结晶性聚酯树脂分散液(PB1):120质量份 

·着色剂分散液(0R1):128质量份 

·防粘剂分散液(W1):128质量份 

·离子交换水:320质量份 

·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产):2.7质量份 

按照与实施例3相同的操作得到橙色调色剂(TC13),不同之处在于将在实施例3的<橙色调色剂(TC3)的制备>一节中的追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)替换为追加用非结晶性聚酯树脂 分散液(PAB31A)。 

<橙色显影剂(DOR13)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DOR13),不同之处在于将在实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TC13)。 

<补充用橙色显影剂(DOR13A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DOR13A),不同之处在于将在实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC 1)替换为橙色调色剂(TC13)。 

(比较例1) 

<非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PB1)的制备> 

按照与实施例1相同的操作获得了分散液,不同之处在于将在实施例1<非结晶性聚酯树脂颗粒分散液(PA1)的制备>一节中所用的非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(B1)。在该分散液中树脂颗粒的体积平均粒度D50v为145nm。之后,加入离子交换水以将固体含量浓度调为20质量%,将其表示为非结晶性聚酯树脂分散液(PB1)。 

<追加用非结晶聚合物树脂颗粒分散液(PB1A)的制备> 

将350质量份的上述非结晶性聚酯树脂分散液(PB1)投入到500mL烧杯中;在用磁力搅拌器进行搅拌的同时加入1.5质量份的阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical公司生产),磁力搅拌器在不引入气泡的速率下进行搅拌;搅拌10分钟后,用1.0质量%的硝酸将pH调节为3.6,从而得到追加用非结晶聚合物树脂颗粒分散液(PB1A)。 

<橙色调色剂(TCC1)的制备> 

按照与实施例1相同的操作获得橙色调色剂(TCC1),不同之处在于,不仅将在实施例1的<橙色调色剂(TC1)的制备>一节中所使用的非结晶性聚酯树脂分散液(PA1)变更为非结晶性聚酯树脂分散液(PB1),还将追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PA1A)变更为追加用非结晶性聚酯树脂分散液(PB1A)。 

所获得的橙色调色剂(TCC1)的体积平均粒度D50v为6.0μm,形状因子SF1为0.952(使用FPIA-3000,由Sysmex公司生产)。观察调色剂的SEM图像,虽然调色剂没有例如防粘剂凸出和表面层分离等缺陷,但是在调色剂表面上观察到尺寸为100nm至300nm的小的凹凸。 

<橙色显影剂(DORC1)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DORC1),不同之处在于将在实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TCC1)。 

<补充用橙色显影剂(DORC1A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DORC1A),不同之处在于将在实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TCC1)。 

(比较例2) 

<母料(MBA2)的制备> 

按照与实施例11相同的操作得到母料(MBA2),不同之处在于将在实施例11的<母料(MBA1)的制备>一节中的非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(B1)。 

<橙色调色剂(TCC2)的制备> 

按照与实施例11相同的操作获得橙色调色剂(TCC2),不同之处在于,不仅将在实施例11的<橙色调色剂(TC11)的制备>一节中的母料(MBA1)变更为母料(MBA2),还将非结晶性聚酯树脂(A1)变更为非结晶性聚酯树脂(B1)。 

<橙色显影剂(DORC2)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到橙色显影剂(DORC2),不同之处在于将在实施例1的<橙色显影剂(DOR1)的制备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TCC2)。 

<补充用橙色显影剂(DORC2A)的制备> 

按照与实施例1相同的操作得到补充用橙色显影剂(DORC2A),不同之处在于将在实施例1的<补充用橙色显影剂(DOR1A)的制 备>一节中的橙色调色剂(TC1)替换为橙色调色剂(TCC2)。 

[评价测试] 

对在实施例1至13以及比较例1和2中所获得的橙色调色剂、橙色显影剂和补充用橙色显影剂进行下列评价测试。结果在下表1中总结示出。 

<色域评价> 

在温度为25℃、湿度为60%的环境室中,在通过彻底去除以前设置的显影剂和调色剂以对由富士施乐株式会社生产的DocuCenterColor 400CP的主体、显影装置和调色剂盒进行清洁后,将上述制备的显影剂装入显影装置中,将补充用调色剂装入各个调色剂盒中。分别将品红色显影装置设置在品红色显影装置被初始设置在DocuCenter Color 400CP中的位置处;将黄色显影装置设置在黄色显影装置被初始设置的位置处;将橙色显影装置设置在青色显影装置被初始设置的位置处;并将黑色显影装置设置在黑色显影装置被初始设置的位置处。使三张A3尺寸的纸在没有被显影的情况下通过上述位置,然后将它们在这种状态下静置48小时。 

然后,将OK表面涂覆纸(top coated paper)上的每个单色的100%图像的显影用调色剂量调节为4.0g/m2;制备由100%黄色调色剂和100%品红色调色剂形成的二次彩色图像以及仅由100%橙色调色剂形成的单色图像,每个图像的尺寸均为5cm×5cm;并测定所获得的图像密度和色域(L*a*b*)。使用X-Rite 939(孔:4mm,由X-Rite制造)进行测量;随机测定图像表面中的10个位置;将平均值表示为密度(Dr)和色域(L*a*b*)。根据下列表达式由所获得的色域(L*a*b*)计算出颜色饱和度(C*)。 

C*=(a*×a*+b*×b*)1/2

对于仅由100%橙色调色剂形成的单色图像的颜色饱和度以及由黄色调色剂和品红色调色剂形成的二次彩色图像的颜色饱和度进行比较,并根据下列标准对颜色饱和度进行评价。 

A:单色图像的颜色饱和度比二次彩色图像的颜色饱和度大4以上 

B:单色图像的颜色饱和度比二次彩色图像的颜色饱和度大2以上且小于4 

C:单色图像的颜色饱和度比二次彩色图像的颜色饱和度大0以上且小于2 

D:单色图像的颜色饱和度小于二次彩色图像的颜色饱和度 

<低湿度下图像密度的评价> 

在完成色域评价的状态下,再次将显影用调色剂量调节为4.0g/m2;之后,将温度和相对湿度设定为15℃的温度和15%的湿度,然后静置48小时。静置后,使3张A3尺寸的纸在没有被显影的情况下通过上述位置,然后制备仅由100%橙色调色剂形成的、尺寸为5cm ×5cm的图像,对所获得的图像密度进行测定。使用X-Rite 939(孔:4mm,由X-Rite制造)进行测量;随机测定图像表面中的10个位置;将平均值表示为密度(Dc)。 

计算出图像密度比(Dc/Dr),其为在温度为15℃且湿度为15%的条件下这样获得的图像密度(Dc)与在温度为25℃且湿度为60%的条件下的图像密度(Dr)的比值,从而根据下列标准对在低湿度下图像密度降低的程度进行评价。这里,在温度为25℃且湿度为60%的条件下的图像密度(Dr)为在上述色域评价中所得到的图像密度。 

A:Dc/Dr大于或等于0.97并小于1.03。 

B:Dc/Dr大于或等于0.93并小于0.97的情况,或Dc/Dr大于或等于1.03并小于1.07的情况 

C:Dc/Dr大于或等于0.9并小于0.93的情况,或Dc/Dr大于或等于1.07且小于1.10的情况 

D:Dc/Dr小于0.9的情况,或Dc/Dr大于或等于1.10的情况。 

表1中,结晶性聚酯树脂量的值表示为相对于全部粘结剂树脂的结晶性聚酯树脂的量(以质量%表示)。另外,关于Na离子量和NH4离子量,使用的是通过将小数第三位四舍五入所获得的值。另外,关于(NH4离子量)/(Na离子量)的比值,使用的是将小数第二位四舍五入所获得的值。 

[结果的考察] 

实施例的橙色调色剂具有优异的颜色饱和度。另外,可以确认,实施例的橙色调色剂即使在低湿环境中也抑制了图像密度的降低,并且抑制了图像密度的环境依赖性。 

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