具有相对低的PH值的低刺激性澄清清洁用组合物

摘要

本发明的方法和组合物涉及一类组合物以及制备和使用这类组合物的方法，所述组合物具有低刺激特性以及一种或多种额外的特性，例如，相对高的透明度、相对高的发泡性和/或它们的组合。这些组合物具有低的pH值并且可用于清洁皮肤。

说明书

技术领域

本发明的方法和组合物涉及一类组合物以及制备和使用这类组合物的 方法，所述组合物具有低刺激特性以及一种或多种额外的特性，例如，相 对高的透明度、相对高的发泡性和/或它们的组合。这些组合物具有低的 pH值并且可用于清洁皮肤。

背景技术

合成的表面活性剂洗涤剂，如阳离子表面活性剂洗涤剂、阴离子表面 活性剂洗涤剂、两性表面活性剂洗涤剂和非离子表面活性剂洗涤剂被广泛 用于多种洗涤剂和清洁用组合物中，以赋予其清洁性质。另外，在某些组 合物例如包括洗发剂和洗净剂在内的个人护理组合物中，可能有利的是使 用足以实现相对高水平的泡沫体积和/或泡沫稳定性的表面活性剂的组合和 水平。

然而，如本领域已知的，合成的洗涤剂往往对皮肤和眼睛有刺激性。 随着个人护理组合物中这类洗涤剂的浓度增加以便赋予这些组合物增加的 清洁性和发泡性，与这类组合物相关的刺激也往往会增加，从而使得它们 对于在皮肤和/或眼睛处或接近皮肤和/或眼睛处使用来说是不可取的。

某些制备较为温和的清洁用组合物的尝试包括将相对较低量的阴离子 表面活性剂(其往往具有相对高的发泡性但也具有相对高的刺激性)和相 对低刺激性的表面活性剂(如非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂)进 行组合。参见(例如)美国专利No.4,726,915。产生温和的清洁用组合物 的另一途径是将阴离子表面活性剂与两性化合物或阳离子化合物缔合以便 产生表面活性剂复合物。参见(例如)美国专利No.4,443,362、No. 4,726,915、No.4,186,113和No.4,110,263。不利的是，经由这两种方法生 产的温和清洁用组合物往往受相对弱的发泡和清洁性能的影响。

已经进一步认识到，对于某些应用，消费者希望清洁用组合物是相对 澄清的。特别是，澄清的组合物常常有利地用于给消费者提供纯净这一美 学指示。然而，通常用于传统个人护理组合物的多种成分(包括例如聚合 增稠剂)往往会导致组合物变得浑浊或不透明。难以预测哪种聚合物、表 面活性剂和其他可选成分的组合可以组合而产生适于用作清洁剂且还显示 具有高透明度的组合物。

有关产生清洁用组合物的另一复杂因素是某些聚合增稠剂需要较高的 pH来维持个人护理组合物的透明度和稳定性。

US 6,897,253(‘253)描述了基本上交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物流变 改性剂、水、碱性物质和有效量的表面活性剂，使得基本上不可溶的化合 物稳定或悬浮。所公开的聚合物型流变改性剂直到达到约5或6或更高的 pH值时才开始产生大的粘度。配制具有较低pH的组合物较困难，但‘253 论述了“回酸”(Back-Acid)增稠方法来实现在低pH(约pH 4.5-5)下具有 丙烯酸酯流变改性剂和高表面活性剂浓度(大于约9.8％的活性物质)的澄 清清洁体系。该方法涉及在较高的pH值下配制而获得合适的粘度和稳定 性，然后用有机酸缓慢降低pH值。

US 2008/0113895示出了将低分子量的丙烯酸类聚合物与阴离子表面 活性剂月桂醇聚醚硫酸钠和十三烷醇聚醚硫酸钠一起用于温和的清洁体 系。获得了澄清的清洁体系，但仅在大于6.5的pH值下才能获得。

US 2008/0112913描述了使用低分子量的丙烯酸类聚合物来减轻刺 激，并且指出了产生具有低分子量的疏水改性聚合物的澄清清洁体系的难 度。虽然用低分子量的丙烯酸类聚合物与月桂醇聚醚硫酸钠、十三烷醇聚 醚硫酸钠或椰油酰胺丙基甜菜碱的组合可获得澄清的体系，但组合物的 pH必须为6.5。

希望将护肤组合物(包括清洁用组合物)配制成对皮肤和眼睛来说是 尽可能温和的。一种实现这一目标的途径是通过具有pH值与皮肤和眼睛 相容的组合物。此外，需要该组合物显示具有相对高的透明度、理想的发 泡特性和/或其他理想的美学特性。护肤组合物的另外的方面涉及安全性和 相容的防腐剂体系。

本发明的护肤组合物的成分也要求某些pH参数。例如，某些活性成 分例如水杨酸的活性要求低的pH。

以其酸性形式而不以其盐形式起作用的一些防腐剂体系、防腐剂，例 如苯甲酸钠或山梨酸钾的效力要求低的组合物pH。防腐剂的效力随着pH 增加而降低，这取决于防腐剂的pKa。因此，希望在低的pH下进行配 制，以在保持与皮肤和眼睛相容的pH值的同时提供最大效力。

另外，希望将组合物配制成具有对皮肤而言为中性的pH，约5至约 6。pH低于皮肤pH(在约4和约5之间)的清洁剂是所需的，以便降低皮 肤的pH来增强酶的作用以及改变皮肤微生物系统。

本发明的护肤组合物具有低的pH值，可是具有高的透明度。该组合 物具有低刺激性且为澄清的。

发明内容

本发明的皮肤清洁组合物优选包含如下成分、基本上由如下成分组成 和由如下成分组成：

(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和

(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占护肤组合物的大 于约2重量百分比；

其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过皮肤清洁组合物 的约9重量百分比；所述皮肤清洁组合物的pH为约6.2或更低；并且所述 皮肤清洁组合物在光散射测试中具有70kcts/s或更小的计数。

另外，本发明的皮肤清洁组合物优选包含如下成分、基本上由如下成 分组成和由如下成分组成：

(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和

(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占皮肤清洁组合物 的大于约2重量百分比；

(c)其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过皮肤清洁组 合物的约9重量百分比；所述皮肤清洁组合物的pH为约6.2或 更低；并且所述皮肤清洁组合物的透射率大于约90％。

本发明的方法还涉及通过利用含有低分子量的未交联的直链丙烯酸系 共聚物的皮肤清洁组合物来赋予含有未乙氧基化的阴离子表面活性剂的皮 肤清洁组合物透明性，其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超 过皮肤清洁组合物的约9重量百分比；所述护肤组合物的pH为约6.2或更 低。本发明还涉及对皮肤采用上述方法和组合物的方法。

在本文中申请人已发现本发明的组合物在低于预期pH(与皮肤相容 的pH)的pH下显示具有独特且意想不到的特性组合，这些特性包括相对 低的刺激性和相对高的透明度。这使得本发明对于皮肤护理而言是理想 的，包括婴幼儿皮肤用组合物、美容或清洁用组合物。该组合物包含低分 子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物和至少一种阴离子表面活性剂。令人 惊讶的是，使用选择的一组表面活性剂来与低分子量的未交联的直链丙烯 酸系共聚物结合，产生了在低于以前认为应该可取的pH的pH下为澄清的 组合物。

本文所用的术语“低pH”应包括低于约6的pH测量值，这通过 ASTM方法(用玻璃电极测量水溶液pH值的E70-07标准测试方法)测 定。在一个优选的实施例中，pH范围在约3.5至约6.2之间。在一个更优 选的实施例中，pH范围在约4至约6之间。在一个最优选的实施例中， pH范围在约4.5至约5之间。此前就已知pH还影响某些防腐剂和表面活 性剂体系。例如，高pH会降低防腐剂体系的功效。例如，如下面详细描 述的，如果不能维持合适的pH，则有机酸防腐剂体系会变得无效。

本文所用的术语“澄清的组合物”应意指该组合物应具有大于约 90％，更优选大于约90.5％，并且最优选大于约95％的透光率，透光率是 通过方法章节中所定义的“透明度测试”来测定的。本文所用的术语“澄 清的组合物”应意指该组合物应具有小于约70kcts/s，更优选小于约 50kcts/s，最优选小于约40kcts/s的计数率，计数率是通过方法章节中的 “光散射测试”来测定的。

聚合物材料

本文所用的术语“低分子量”聚合物指具有约100,000或更低数均分 子量(M_n)的聚合物，该分子量是由用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品 校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得。在某些优选的实施例中，低分子量聚 合物是具有约5,000至约80,000M_n，更优选约10,000至约50,000M_n，并且 更优选在约15,000至约40,000M_n之间的分子量的那些。

可用于本发明方法的聚合物材料优选为适于使阴离子和/或两性表面活 性剂与之缔合的组合物并且为未交联的直链丙烯酸系共聚物，该共聚物可 在未显著增加粘度的情况下减轻通常与表面活性剂体系相关的受损皮肤屏 障损害。该未交联的直链聚合物优选具有较低分子量，通过用聚(甲基丙烯 酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得的数均分子量为 100,000或更低(如本文所用的，除非另外指明，否则所有数均分子量(M_n) 是指以此方式测得的分子量)。共聚物缓和剂由至少两种单体组分聚合而 来。第一单体组分选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不 饱和单体。该酸基团可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的 单酯以及它们的盐。第二单体组分是经疏水改性的(相对于第一单体组分 而言)并选自一种或多种含有C₁至C₉烷基基团的α，β-烯键式不饱和非酸 单体，其包括(甲基)丙烯酸的直链和支链C₁至C₉烷基酯、直链和支链C₁至C₁₀羧酸的乙烯酯以及它们的混合物。在本发明的一个方面，第二单体 组分由下式表示：

CH₂＝CRX

其中R是氢或甲基；X是-C(O)OR¹或-OC(O)R²；R¹是直链或支链C₁至C₉烷基；并且R²是氢或直链或支链C₁至C₉烷基。在本发明的另一方面，R¹和R²是直链或支链C₁至C₈烷基，并且在另一方面，R¹和R²是直链或支 链C₂至C₅烷基。

示例性的第一单体组分包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来 酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸以及它们的混合物。示例性的第二单体组分 包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、甲 酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及它们的混合物。本 文所用的术语“(甲基)丙烯”酸和“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸的对 应甲基衍生物和对应的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯”酸是指丙烯 酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙 烯酸烷基酯。

更优选地，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸，并且所述第二单体 组分选自至少一种(甲基)丙烯酸C1至C9烷基酯。

本发明的未交联的、直链丙烯酸系共聚物缓和剂可通过本领域已知的 自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有 单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围是 约20∶80重量％至约50∶50重量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体 组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二 单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比均是基于聚合反 应介质中所有单体的总重量。

在另一方面，乳液聚合技术可用来合成本发明的未交联的、直链丙烯 酸系共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合作用中，可在合适的反应器中将所 公开的单体的混合物在混合搅拌的条件下添加至乳化表面活性剂如阴离子 表面活性剂(例如，脂肪醇硫酸盐或烷基磺酸盐)在适量水中的溶液，以 制备单体乳状液。通过任何简便方法(如通过用氮气吹扫)使乳状液脱 氧，然后通过添加聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠或乳液聚合领域所熟 知的任何其他合适的加成聚合催化剂来引发聚合物反应。搅动聚合反应介 质直至聚合反应完成，时间通常在约4至约16小时的范围内。如果需要， 在添加引发剂之前，可将单体乳状液加热至约70至约95℃范围内的温 度。可通过添加更多催化剂来消除未反应的单体，这是乳液聚合领域所公 知的。然后可将所得的聚合物乳状液产物从反应器排出，并包装储存或使 用。可任选的是，在从反应器排出之前，可调节乳状液的pH或其他物理 和化学特性。通常，产物乳状液具有在约10至约50重量％范围内的总固 体含量。通常，产物乳状液的总聚合物含量(聚合物固体)在约15至约 45重量％的范围内，一般而言不超过约35重量％。

在一个方面，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶 渗透色谱法(GPC)测得的本发明的直链共聚缓和剂的数均分子量(M_n)为 100,000或更小。在本发明的另一个方面，分子量在约5,000至约80,000M_n 之间的范围内，在又一个方面，在约10,000至50,000M_n之间，在又一个 方面，在约15,000至40,000M_n之间。

在本发明的一个方面，在去离子水中聚合物固体浓度为5重量％且用 18重量％的NaOH溶液中和至pH 7时，该直链共聚缓和剂具有500mPa·s 或更小的粘度(Brookfield RVT，20rpm，1号转子)。在另一个方面，粘度 可在约1至约500mPa·s的范围内，在又一个方面，在约10至约250mPa·s 的范围内，在另一个方面，在约15至约150mPa·s的范围内。

优选地，低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物是丙烯酸钾共聚 物。

可将多种未乙氧基化的阴离子表面活性剂中的任一种与本发明的聚合 物材料组合以形成根据本发明优选实施例的清洁用组合物。未乙氧基化的 阴离子表面活性剂是带负电荷且不含任何乙氧基化链段的表面活性剂，也 就是说在表面活性剂上不存在-(C-C-O)_v链段。根据某些实施例，合适的未 乙氧基化的阴离子表面活性剂包括选自如下表面活性剂类型的那些：烷基 硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基单酸甘油酯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、琥珀酸 烷基酯磺酸盐、烷基磺基琥珀酰胺盐、烷基羧酸盐、脂肪烷基磺基乙酸 盐、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐，以及它们的两种 或更多种的混合物。某些优选的阴离子表面活性剂的例子包括：

下式表示的烷基硫酸盐

R′-CH₂OSO₃X′；

下式表示的烷基单酸甘油酯硫酸盐

下式表示的烷基单酸甘油酯磺酸盐

下式表示的烷基磺酸盐

R′-SO₃X′；

下式表示的烷基芳基磺酸盐

下式表示的烷基磺基琥珀酸盐：

下式表示的烷基磷酸盐：

其中

R’为具有约7个至约22个碳原子的烷基，并且优选为具有约7 个至约16个碳原子的烷基，

R’₁为具有约1个至约18个碳原子的烷基，并且优选为具有约8 个至约14个碳原子的烷基，

R′₂为天然或合成的-氨基酸的取代基，

X′选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及由约1个至约3 个取代基取代的铵离子，其中每个取代基可以相同或不同，并且 选自具有1个至4个碳原子的烷基和具有约2个至约4个碳原子 的羟烷基，并且

w为0至20的整数。

以及它们的混合物。

根据某些实施例，本发明的阴离子表面活性剂优选为符合下面结构的 未乙氧基化的SO_x阴离子表面活性剂：

其中SO₃^-是阴离子亲水基团，M⁺是单价阳离子(例如NH₄⁺、Na⁺、K⁺、 (HOCH₂CH₂)₃N⁺等)，R包含一系列疏水基团中的任一者以及任选包含a) 连接亲水部分和疏水部分的官能团和/或b)另外的亲水基团。例子包括：

·烷基磺酸盐，其中R等于C₆-C₂₀烷基(直链或支链的，饱和或 不饱和的)，优选C₁₀-C_{18_}，并且最优选C₁₂-C₁₇。具体例子包 括C13-C17烷烃磺酸钠(R＝C₁₃-C₁₇烷基，M⁺＝Na⁺)和C14- C17仲烷基磺酸钠(R＝s-C₁₃-C₁₇烷基，M⁺＝Na⁺)

·α烯烃磺酸盐，其中R等于

和

R₁—CH₂—CH＝＝CH—CH₂—

的混合物，其中R₁＝C₄-C₁₆烷基或其混合物，优选C6-C12，更 优选C8-C12，最优选C10-C12。具体例子包括C12-14烯烃磺酸 钠(R₁＝C₈-C₁₀烷基，M⁺＝Na⁺)和C14-16烯烃磺酸钠(R₁＝ C₁₀-C₁₂烷基，M⁺＝Na⁺)。

·烷基硫酸酯，其中R₁＝C₆-C₂₀，

R₁——O——

(直链或支链的，饱和或不饱和的)，优选C12-C18，更优选 C12-C16，最优选C12-C14。具体例子包括月桂基硫酸铵(R₁＝月 桂基，C₁₂H₂₅，M⁺＝NH₄⁺)、月桂基硫酸钠(R₁＝月桂基， C₁₂H₂₅，M⁺＝Na⁺)和椰油醇硫酸酯钠(R₁＝椰油烷基，M⁺＝ Na⁺)。

可与本发明的组合物和方法一致地使用任何合适量的聚合物材料和表 面活性剂。在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含大于零至约6重 量百分比的聚合物材料(以组合物总重量中聚合物材料的活性物质量 计)、基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施例中，组合物包 含约0.1至约4.5重量％的聚合物材料，更优选约0.1至约3.5重量％的聚合 物材料，且甚至更优选约0.2至约2.5重量％的聚合物材料。

在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含大于约2重量百分比至 小于约9重量百分比的阴离子表面活性剂(以组合物总重量中表面活性剂 的总活性物质量计)，基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施 例中，组合物包含约2重量％至约7重量％的表面活性剂。优选的实施例 配制物具有约2重量％至约5重量％的总表面活性剂。

可用于本发明组合物的未交联的、直链丙烯酸系共聚物还可通过本领 域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介 质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量 的范围是约20∶80重量％至约50∶50重量％。在另一方面，第一单体组分与 第二单体组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组 分与第二单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比都是基 于聚合反应介质中所有单体的总重量。

所产生的清洁用组合物，以及任一含有在根据本发明方法的合并步骤 中合并的聚合物材料和至少一种阴离子表面活性剂的组合物还可包含多种 其他组分中的任一种，所述组分非排他性地包括增强组合物的外观、感观 和香味的添加剂，例如着色剂、芳香剂、防腐剂、pH调节剂等。

赋予毛发其他属性(例如光泽)的多种市售的第二调理剂中的任一种 (例如挥发性硅氧烷)均适用于本发明。在一个实施例中，挥发性硅氧烷 调理剂的大气压沸点低于约220℃。基于组合物的总重量，挥发性硅氧烷 调理剂可以约0％至约3％(例如约0.25％至约2.5％或约0.5％至约1.0％) 的含量存在。合适的挥发性硅氧烷的例子非排他性地包括：聚二甲基硅氧 烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二甲硅醚、诸如可以商品名“DC-345”从 Dow Corning Corporation(Midland，Michigan)商购获得的聚二甲基环硅氧烷 之类的环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)流体，以及它们的混合物，并且 优选包括环状聚甲基硅氧烷流体。

能够使个人清洁用组合物具有保湿和调理性质的多种市售湿润剂中的 任何一种均适用于本发明。基于组合物的总重量，湿润剂可以约0％至约 10％(例如，约0.5％至约5％或者约0.5％至约3％)的量存在。合适的湿 润剂的例子非排除性地包括：1)水溶性液体多元醇，选自丙三醇、丙二 醇、己二醇、丁二醇、双丙二醇以及它们的混合物；2)式HO-(R”O)_b-H表 示的聚亚烷基二醇，其中R”为具有约2至约3个碳原子的亚烷基，b为约 2至约10的整数；3)式CH₃-C₆H₁₀O₅-(OCH₂CH₂)_c-OH表示的甲基葡萄糖的 聚乙二醇醚，其中c为约5至约25的整数；4)尿素；以及5)它们的混合 物，其中丙三醇为优选的湿润剂。

合适的螯合剂的例子包括能够保护和保存本发明组合物的那些。这些 螯合剂优选为乙二胺四乙酸(“EDTA”)，并且更优选为乙二胺四乙酸四 钠，可以商品名“Versene 100XL”从Dow Chemical Company(Midland， Michigan)商购获得，并且按照组合物的总重量计以约0％至约0.5％或约 0.05％至约0.25％的量存在。

合适的防腐剂包括有机酸防腐剂，其可包括苯甲酸及其碱金属盐和铵 盐(如苯甲酸钠)、山梨酸及其碱金属盐和铵盐(如山梨酸钾)、对茴香 酸及其碱金属盐和铵盐，以及水杨酸及其碱金属盐和铵盐。可使用任何美 容上可接受的有机酸或无机酸如柠檬酸、乙酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、 酒石酸或盐酸来将组合物的pH调节至合适的酸值。

在组合物的一个实施例中，基于组合物的总重量，苯甲酸钠在组合物 中的含量为约0至约0.5百分比。在另一个实施例中，基于组合物的总重 量，山梨酸钾在组合物中的含量为约0至约0.6百分比，更优选约0.3至约 0.5百分比。

本发明的方法还可包括多个步骤中的任何步骤，以便在上述合并步骤 之前、之后或期间，将一种或多种上述可选的组分与含有聚合物材料的组 合物混合，或将它们引入该组合物中。尽管在某些实施例中，混合的顺序 并不是关键因素，但在其他实施例中优选的是先将某些组分(如芳香剂和 非离子表面活性剂)预混合，然后再将此类组分加入到含有聚合物材料和/ 或阴离子表面活性剂的组合物中。

本发明的清洁方法还可包括通常与清洁毛发和皮肤相关的多个附加的 任选步骤，包括(例如)起泡、冲洗步骤等。

尽管申请人不希望受任何具体的工作原理的束缚，但据信与低分子量 疏水改性聚合物(hm-聚合物)缔合的表面活性剂比作为胶束存在的表面 活性剂更稳定。因此，包含在胶束结构中的表面活性剂比其在与低分子量 疏水改性聚合物缔合时更容易扩散出胶束。

上述关于低分子量疏水改性聚合物以及可用于本发明方法的组合物的 信息示于US2008/0112913、US2006/0257348和US20070111910中，藉此 将其全部以引用方式并入本文中。

本文中以示例性方式公开的本发明的方法和组合物适宜地可在缺少任 何本文未具体公开的元件、成分或步骤的情况下实施。下面示出了几个实 例，以进一步说明本发明的实质和实施本发明的方式。然而，本发明不应 被认为限定于其细节。

方法

透明度测试：

通过透明度测试测量每份样品的透明度，测试工序包括：制备待测量 的组合物的1cm比色皿样品，使用具有1cm比色皿的Agilent 8453紫外-可 见光分光光度计在800nm波长下测量该样品的百分比透光率。测定未稀释 的每一清洁用组合物的透明度。结果记录为百分比透射率(％T)，为透过 1cm比色皿中的清洁用组合物的百分比透射率。

光散射测试：

清洁剂的透明度通过散射光的胶态聚集体测定。为透明剂的清洁剂通 常将仅具有小的胶态聚集体。较大胶态聚集体(为1/3光波长级别)将会 散射光而形成浑浊或脏的溶液。

使用在25.0℃下操作的Zetasizer Nano ZS DLS仪(Malvern Instruments， Inc.，Southborough，MA)分析清洁剂样品。该仪器集成有Malvern Dispersion  Technology软件。将未过滤的样品溶液稀释至3％并分配进比色皿(12mm 正方形聚苯乙烯比色皿，DTS0012)达到10mm标线，并加盖。在衰减率 为7下进行测量，在4.65mm位置处有一个4mW He-Ne，633nm激光器。将 温度保持为25摄氏度恒温。重复3次测量，每次测试11份样品。

激光(为633nm)入射进清洁用组合物并从胶态聚集体散射回检测 器。浑浊的清洁溶液将具有更多且更大的胶态粒子，从而向检测器产生更 大量的散射，产生更高的计数率。

实例1

比较例C1-C4：清洁用组合物的制备

根据表1所列的材料和量来制备比较例C1和C4的清洁用组合物。

表1

  C1   C2   C3   C4   商品名   INCI名   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   Cedepal TD-403(30％)   十三烷醇聚醚硫酸钠   2.70   2.70   2.70   2.70   Tegobetaine L-7V(30％)   椰油酰胺丙基甜菜碱   2.70   2.70   2.70   2.70   Merquat S   聚季铵盐-7   0.01   0.01   0.01   0.01   Versene 100 XL   乙二胺四乙酸四钠   0.10   0.10   0.10   0.10   Aqua SF-1(30％)   丙烯酸酯共聚物   -   1.80   -   -   Ex-968(30％)   丙烯酸钾共聚物   -   -   1.80   -   Inutec SP-1   菊粉月桂基氨基甲酸酯   -   -   -   1.80   20％NaOH   氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   去离子水   水   适量   适量   适量   适量

^*以％w/w活性物质表示

表1的组合物中的每一种可如下独立地制备：将水(50.0份)添加至 烧杯。然后向其中独立地添加如下成分并混合直到每一相应的所得混合物 均质：hm-聚合物(Ex.968、Aqua SF-1、Inutec SP-1等，取决于实例)、 Cedepal TD403MF-D、Tegobetaine L7-V、Merquat S、Versene 100XL和 Nipasept。随后用20％的柠檬酸溶液或氢氧化钠溶液调节所得溶液的pH， 直至达到最终所需的pH。随后向其中添加其余的水。独立地制备所有具 有相同组分但pH不同的配制物。

实例2

不同pH的样品C1-C4的透明度结果：

根据透明度测试测得的C1-C4组合物的透明度。

表2

表2示出了一系列清洁用组合物的透明度测试结果，所述一系列清洁 用组合物含有表1中所描述的一系列低分子量的hm聚合物和表面活性剂 十三烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱。虽然清洁用组合物的透明度 在高pH即约6.3左右是澄清的(即如透明度测试所测定，具有大于约90％ 的百分比透射率)，但是在较低pH下透明度会低很多。在US 2008/0112913中，清洁体系含有十三烷醇聚醚硫酸钠或月桂醇聚醚硫酸 钠。虽然US 2008/0112913示出了具有低分子量的直链丙烯酸系聚合物和 这些表面活性剂的澄清的清洁体系，但这些相同的体系在较低pH(低于 约pH 6.2)下制备时，清洁体系不再透明并且变得浑浊和半透明。

实例3

比较例C5-C7：清洁用组合物的制备

根据表3所列的材料和量来制备比较例C5-C7的清洁用组合物。

表3

^*以％w/w活性物质表示

表3的组合物中的每一种可如下独立地制备：将水(50.0份)添加至 烧杯。然后向其中独立地添加如下成分并混合直到每一相应的所得混合物 均质：hm-聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然 后根据需要添加表面活性剂椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱或癸基葡糖苷。 随后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直至达到 最终所需的pH。随后向其中添加其余的水。独立地制备所有具有相同组 分但pH不同的配制物。

实例4

不同pH下的样品C5-C7的透明度结果：

根据透明度测试测得的C5-C7组合物的透明度。

表4

如表4中所示，无表面活性剂的低分子量hm-聚合物C5在为4.0的低 pH下具有低透明度。如表2中所示，在中等pH(pH在约6.3-6.6之间) 下很容易用低分子量的直链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物和多种不同类 型的表面活性剂体系制备澄清的清洁用组合物。表4显示含低分子量的直 链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物及两性表面活性剂和非离子表面活性剂 (分别为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱和癸基葡糖苷)的清洁用组合物在 低或高的pH下不澄清(％T低于约90％)。

实例5

比较例C8-C12和有创新性的实例E13-E14：清洁用组合物的制备

根据表5中列出的材料和量制备C8-C12和E13-E14的清洁用组合 物。

表5

  INCI名   C8   C9   C10   C11   E13   C12   E14   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   苯甲酸钠   0.50   0.50   0.50   0.5   0.5   0.50   0.50   丙烯酸钾共聚物   1.80   1.80   1.80   1.8   1.80   1.80   1.80   十三烷醇聚醚硫酸钠   2.70   -   -   -   -   -   -   月桂醇聚醚硫酸钠   -   0.80   4.60   -   -   -   -   α烯烃磺酸钠   -   -   -   2.00   3.90   -   -   椰油醇硫酸酯钠   -   -   -   -   -   1.80   3.70   氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量

^*以％w/w活性物质表示

表5的组合物中的每一种可如下独立地制备：将水(50.0份)添加至 烧杯。然后向其中独立地添加如下成分并混合直到每一相应的所得混合物 均质：hm-聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然 后根据需要添加十三烷醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、α烯烃磺酸钠 或椰油醇硫酸酯钠。然后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶 液的pH，直至获得最终所需pH。随后向其中添加其余的水。独立地制备 所有具有相同组分但pH不同的配制物。

实例6

不同pH的样品C8-C12、E13-E14的透明度：

根据透明度测试测得的C8-C12、E13-E14的组合物的透明度。

表6

如表2中所示，在中等pH(pH在约6.3至6.6之间)下很容易用低分 子量的直链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物和多种不同类型的表面活性剂 体系制备澄清的清洁用组合物。然而在表2中，当使这些清洁用组合物处 于低的pH(低于约6.2的pH)时，它们丧失澄清。此外，较低pH的清洁 用组合物C8-C10含有一系列浓度的一系列乙氧基化阴离子表面活性剂， 它们中没有一者可在低pH下获得澄清体系。

具有低分子量直链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物和低含量的乙氧基 化阴离子表面活性剂(α烯烃磺酸钠和椰油醇硫酸酯钠)的清洁用组合物 C11和C12也分别具有低的透明度。然而，具有低分子量直链丙烯酸系聚 合物丙烯酸钾共聚物和未乙氧基化的阴离子表面活性剂的清洁液体系 (E13和E14)可获得高的透明度。足够量的阴离子表面活性剂(超过约 2.0％活性物质)是获得充分澄清的制剂的必要条件。

实例7

有创新性的实例E15-E21：清洁用组合物的制备

根据表7所列的材料和量来制备E15-E21的清洁用组合物。

表7

^*以％w/w活性物质表示

表7的组合物中的每一种可如下独立地制备：将水(50.0份)添加至 烧杯。然后向烧杯独立地添加如下成分，混合直至每一所得的混合物均 质：hm-聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，随后根 据需要添加的表面活性剂月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸 钠或十三烷基硫酸钠。然后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得 溶液的pH，直至获得最终所需pH。随后向其中添加其余的水。独立地制 备所有具有相同组分但pH不同的配制物。

实例8

不同pH的有创新性的实例E13-E21的透明度：

根据透明度测试测得的E13-E21组合物的透明度。

表8

先前的清洁用组合物C1-C4和C6-C10(显示含有两性的表面活性 剂、非离子表面活性剂和/或乙氧基化的阴离子表面活性剂，并且全部这些 清洁用组合物处于较低的pH，低于约6.2)具有低的透明度。表8中的所 有清洁用组合物(E13-E21)均含有低分子量hm-聚合物丙烯酸钾共聚物和 含量高于2.0％活性物质的未乙氧基化的阴离子表面活性剂，并且所有这些 清洁用组合物具有高的透明度。令人惊奇的是，我们发现在具有低分子量 hm-聚合物和未乙氧基化的表面活性剂(含量在约9.0wt％活性物质至约 2.0wt％活性物质之间)的清洁用组合物中，即使是在低pH下该组合物的 透明度也高。

实例9

下列所选择的样品的光散射结果：E15、E17、E18和C8、C10、C11。

在衰减率为7时测定计数率：

表9

表9示出了光散射的结果。较高的计数率表明清洁剂具有更多或较大 的可散射更多光的聚集体。在光散射测试中三个实例(E15、E17和E18) 显示具有较低的计数率。相比之下，在光散射测试中比较例(C8、C10和 C11)具有高的计数率(大于约70kcts/s)。