一种含锡铁素体不锈钢板及其制造方法

摘要

本发明涉及一种含锡铁素体不锈钢板及其制造方法，不锈钢板的成分的质量百分比为：C 0.001％～0.02％；N 0.001％～0.02％；Al 0.001％～1％；Si 0.001％～1.5％；Mn 0.001％～0.5％；Cr 11％～30％；P＜0.05％；S＜0.1％；Ni 0.001％～5％；Cu 0.001％～1.5％；Mo 0.001％～5％；Sn 0.01％～2％；Ti 0.001％～2％；Nb 0.001％～2％；Ga 0.001％～0.5％；0≤RE≤1％；其余为Fe和不可避免的杂质。制造方法是将经转炉冶炼、真空吹氧脱碳炉与钢包精炼炉精炼后，在钢水中加入纯锡、纯镓和稀土合金，经板坯连铸、热轧、退火、酸洗、冷轧与热处理制成钢板。本发明制造的含锡铁素体不锈钢板热加工性、耐腐蚀性和成形性好。

说明书

技术领域

本发明涉及一种含锡铁素体不锈钢板及其制造方法。

背景技术

铁素体不锈钢的组织是铁素体，这就决定了其塑韧性差，成形性不及 奥氏体不锈钢，容易在制品表面产生皱折，在一定程度上限制了其在厨房 设备、器皿、家用电器等深冲领域的应用；其次，铁素体不锈钢特性在于 其很好的耐氯化物应力腐蚀断裂性能，但对晶间腐蚀、点腐蚀和缝隙腐蚀 都很敏感。Cr是铁素体不锈钢的主要元素(其含量≥11wt.％)，通过增加铬 含量，或添加贵金属元素Ni和Mo可以在一定程度上提高铁素体不锈钢的 耐腐蚀能力，但制造成本增加，铁素体不锈钢成形性降低。此外，我国铬 矿和镍矿资源贫乏，大都依赖进口，Cr和Ni作为国家战略性资源，价格波 动大。获得低成本、高耐腐蚀性和成形性优异的铁素体不锈钢是目前铁素 体不锈钢开发的重点。

传统观点认为Sn、Sb、As、Pb和Bi是钢中常见的五大有害元素，但 在2010年，日本新日铁住金不锈钢株式会社开发出FW系列经济性含锡铁 素体不锈钢，并已推向市场。中国锡矿资源储量大，开发低铬含锡铁素体 不锈钢具有很重要的现实意义。CN 101437974A公开了通过添加Sn和Sb 元素来提高铁素体不锈钢的耐间隙腐蚀性；CN 101903553A公开了通过添 加Sn元素来提高高纯度铁素体不锈钢的耐腐蚀性和加工性。低铬铁素体不 锈钢中添加少量Sn后，可以在不影响成形性的基础上提高耐腐蚀性，但相 对于铁素体不锈钢中的主元素Fe和Cr，Sn极容易和不锈钢中的S形成低 熔点硫化物夹杂，导致其耐腐蚀性和成形性恶化。如何提高钢液洁净度， 降低含锡铁素体不锈钢中的S含量，在上述两项专利中并未公开。铁素体 不锈钢通常被用于家用电器、汽车排气系统、建筑及装饰材料等领域，在 合适的合金成分基础上，热处理工艺不仅影响含锡铁素体不锈钢板的耐腐 蚀性，而且对其成形性能起着决定性作用，上述两项发明专利的申请对此 也并未公开。日本新日铁住金开发的含锡铁素体不锈钢板中没有添加强硫 化物形成元素，这很容易导致低熔点硫化锡(～750℃)形成，从而减少铁 素体不锈钢中固溶的Sn含量，降低含锡铁素体不锈钢板的耐腐蚀性。此外， 硫化锡的形成会导致不锈钢热加工性恶化。由于铁素体不锈钢的热轧温度 区间为1060～880℃，热轧过程中，硫化锡在相界和晶界处于熔融状态会使 钢的结合力下降，加之硫化锡与基体热膨胀系数的差异导致不锈钢在热加 工过程中极易开裂，不仅增加钢坯的修磨量而且会造成大量的废品。

发明内容

为了克服现有含锡铁素体不锈钢板的上述不足，本发明提供一种含锡 铁素体不锈钢板，本含锡铁素体不锈钢板不仅具有良好的成形性和耐腐蚀 性，而且避免了低熔点硫化锡的形成，提高了含锡铁素体不锈钢的热加工 性，降低了废品率；本发明还提供一种上述含锡铁素体不锈钢板的制造方 法，本方法制造的铁素体不锈钢板晶粒度为6～9级，具有{111}取向织构， 获得了优异的成形性。

本含锡铁素体不锈钢板的成分的质量百分比为：

C 0.001％～0.02％；    N 0.001％～0.02％；  Al 0.001％～1％；

Si 0.001％～1.5％；    Mn 0.001％～0.5％；  Cr 11％～30％；

P＜0.05％； S＜0.1％； Ni 0.001％～5％；    Cu 0.001％～1.5％；

Mo 0.001％～5％；      Sn 0.01％～2％；     Ti 0.001％～2％；

Nb 0.001％～2％；      Ga 0.001％～0.5％；  0≤RE≤1％；

且满足0.55RE+1.14Ga＞2S，其余为Fe和不可避免的杂质；RE为稀 土元素Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y、La 中的一种或一种以上，一般两到四种。

上述的含锡铁素体不锈钢板的成分中，优选的RE的质量百分比为：

0.001％≤RE≤1％；效果较佳。

本含锡铁素体不锈钢板的厚度一般为0.5～1.5mm。

冷轧后的含锡铁素体不锈钢板经热处理后，其晶粒度在6～9级，具有 {111}取向织构。

本发明通过添加极容易和S形成化合物的Ga及稀土RE元素来阻止硫 化锡的形成。Ga₄S₅在298K和1200K的标准摩尔自由能分别为-1063.9和 -1462.22kJ.mol^-1，稀土硫化物的标准摩尔自由能甚至低于Ga₄S₅，例如 Nd₂S₃在298K和1200K的标准摩尔自由能分别为-1210.02和-1473.70kJ. mol^-1，Pr₂S₃在298K和1200K的标准摩尔自由能分别为-1872.76和-2113.32 kJ.mol^-1，而Sn₃S₄在298K和1200K的标准摩尔自由能分别为-442.89和 -697.92kJ.mol^-1。标准摩尔自由能绝对值越高，该化合物的形成能力越强， 由上述数据可见Ga和稀土与S元素的化合能力远大于Sn，添加Ga及稀土 RE元素可以阻止硫化锡的形成。Ga₄S₅的熔点在1000℃左右，而RE₂S₃的 熔点在1500℃以上，均不会对铁素体不锈钢的热加工性造成影响；不锈钢 耐点蚀性能对硫化物尺寸因子也很敏感，硫化镓和稀土S化物在不锈钢基 体中呈球状弥散分布，提高了铁素体不锈钢的点蚀电位；表面高熔点硫化 镓和稀土S化物的形成还可以阻止硫向不锈钢的内部扩散，提高铁素体不 锈钢的硫化抗力。此外，Ga原子和稀土原子固溶于不锈钢基体中，由于两 者半径均大于不锈钢基体，可使基体晶格点阵扩张，促进Sn的扩散，提高 Sn在钝化膜中的浓度，增强铁素体不锈钢耐腐蚀性；稀土元素的加入还可 以显著改善钝化膜的塑形和韧性，使之不易破裂和脱落；但Ga和RE的过 量添加，不仅增加成本，也会导致铁素体不锈钢成形性的下降。

考虑到Ga和稀土元素的多重作用，需控制Ga：0.001％～0.5％；0≤RE ≤1％，且满足0.55RE+1.14Ga＞2S，其中RE为稀土元素Ce、Pr、Nd、Sm、 Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y、La中的一种或一种以上。

本含锡铁素体不锈钢板的制造方法包括下述依次的步骤：铁水预处 理、转炉冶炼、VOD精炼、LF炉精炼、板坯连铸、热轧、退火、酸洗、冷 轧与热处理，其步骤特征是：

LF炉精炼的钢水的成分质量百分比与温度达下述要求后同时加入纯 锡、纯镓和稀土合金：

C 0.001％～0.02％；   N 0.001％～0.02％；   Al 0.001％～1％；

Si 0.001％～1.5％；  Mn 0.001％～0.5％；    Cr 11％～30％；

P＜0.05％；     S＜0.1％； Ni 0.001％～5％；  Cu 0.001％～1.5％；

Mo 0.001％～5％；Ti 0.001％～2％；Nb 0.001％～2％；其余为Fe和不 可避免的杂质，钢水温度1610±10℃。

所述的稀土合金是La-Ce-Pr-Nd混合稀土合金、Ce-La合金、Pr-Nd合 金、纯Ce、纯Pr、纯Nd、纯Sm、纯Eu、纯Tb、纯Dy、纯Er、纯Tm、 纯Yb、纯Lu、纯Sc、纯Y和纯La中的任一种或一种以上：

加入纯锡、纯镓和稀土合金后，钢水的成分的质量百分比为：

C 0.001％～0.02％；     N 0.001％～0.02％；    Al 0.001％～1％；

Si 0.001％～1.5％；     Mn 0.001％～0.5％；    Cr 11％～30％；

P＜0.05％；   S＜0.1％； Ni 0.001％～5％；    Cu 0.001％～1.5％；

Mo 0.001％～5％；       Sn 0.01％～2％；      Ti 0.001％～2％；

Nb 0.001％～2％；       Ga 0.001％～0.5％；    0≤RE≤1％；

且满足0.55RE+1.14Ga＞2S，

其余为Fe和不可避免的杂质；RE为稀土元素Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、 Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y、La中的一种或一种以上。

LF炉出钢前弱搅拌10～20min，氩气流量80～100L/min，镇静时间 15～25min，出钢温度1550～1590℃，连铸成180～220mm厚的钢坯，然后热 轧成厚度3～5mm的热轧钢卷，退火酸洗后轧制成0.5～1.5mm的冷轧钢板， 冷轧压下率为70％～90％，最后对冷轧钢板采取下述任一种方式热处理：

方法一

是对冷轧板在保护气氛下进行热处理，其中保护气氛可为氦气、氩气 和氮气中的一种或两种，气压0.2×10⁵～0.6×10⁵Pa，热处理温度900℃～1020 ℃，热处理时间1～3min/d，d为冷轧板的厚度，单位为mm，热处理后喷气 冷却至室温，冷速＞200℃/s；

方法二

是对冷轧板在空气中进行热处理，热处理温度900℃～1020℃，热处理 时间1～3min/d，d为冷轧板的厚度，单位为mm，热处理后水冷至室温，冷 速＞200℃/s。通过热处理方式二制造的不锈钢板表面有一层氧化皮，为去除 氧化皮并提高表面质量，对热处理方式二制造的冷轧板进行酸洗钝化。

上述的含锡铁素体不锈钢板的制造方法，其特征是：每吨钢水加纯锡 0.1～20kg；纯镓0.01～5kg；稀土合金0～10kg。

上述的含锡铁素体不锈钢板的制造方法，其特征是：RE的加入量，是 使钢水中的RE的含量的质量百分比为：0.001％≤RE≤1％；效果较佳。

本发明热处理时采用氦气、氩气和氮气作为保护气氛可以去除表面油 污、加工润滑剂等可污染表面的脂肪类物质，并防止铁素体不锈钢板表面 氧化皮形成。增大炉内气压可避免由于表面Cr、Si、Sn、RE合金元素蒸发 导致的不锈钢板耐腐蚀性下降，但气压过大又可能使气体在不锈钢板中的 溶解度增加，造成力学性能和成形性能急剧下降，试验表明炉内气压需控 制在0.2×10⁵～0.6×10⁵Pa。铁素体不锈钢在空气中热处理会在表面生成不 同程度的氧化皮，不仅对工件外观产生影响，而且使耐腐蚀性恶化，因此 在空气中热处理后的冷轧板要进行酸洗钝化，去除表面氧化皮，并使不锈 钢表面形成均匀致密的钝化膜。上述两种热处理工艺不仅可以消除冷变形 内应力，提高耐腐蚀性，而且使铁素体不锈钢板具有合适的晶粒度(6～9 级)和强的{111}取向织构，获得优异的成形性。铁素体不锈钢中加入Sn 会促进富铬M₂₃C₆相的析出，M₂₃C₆相大都分布于晶界，容易引起脆性，并 造成其周围Cr贫化，引起不锈钢晶间腐蚀。平衡条件下M₂₃C₆相的析出温 度区间为600～950℃，为了防止M₂₃C₆相的大量析出，热处理时间不能过长。 综合考虑上述因素，本发明控制热处理温度为900℃～1020℃，热处理时间 1～3min/d，d为冷轧板的厚度，单位为mm，热处理后快速冷却。

本含锡铁素体不锈钢板与现有含锡铁素体不锈钢板相比，不仅具有良 好的成形性和耐腐蚀性，而且由于Ga和RE的加入，固定了S元素，避免 了低熔点硫化锡的形成，提高了含锡铁素体不锈钢的热加工性，降低了废 品率；本含锡铁素体不锈钢板的制造方法，是通过合适的冶炼工艺获得要 求成分的含锡铁素体不锈钢板，通过控制轧制及退火工艺保证该铁素体不 锈钢板晶粒度为6～9级，具有{111}取向织构，获得了良好的成形性。

具体实施方式

下面结合实施例详细说明本含锡铁素体不锈钢板及其制造方法的具 体实施方式，但本含锡铁素体不锈钢板及其制造方法的具体实施方式不局 限于下述的实施例。

含锡铁素体不锈钢板实施例一

本冷轧板厚0.8mm，其成分的质量百分比为：

C 0.004％；N 0.0078％；  Al 0.01％；  Si 0.01％；

Mn 0.2％；  Cr 16.3％；  P 0.016％；  S 0.01％；

Ni 0.15％；  Cu 0.1％；  Mo 0.1％；   Sn 0.18％；

Ti 0.15％；  Nb 0.2％；  Ga：0.03％；并且1.14Ga＞2S。

其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为6.5级，具有{111}取向织构。

含锡铁素体不锈钢板实施例二

本冷轧板厚1mm，其成分的质量百分比为：

C 0.0032％；  N 0.0081％；  Al 0.01％；  Si 0.46％；

Mn 0.09％；   Cr 17.05％；  P 0.008％；  S 0.009％；

Ni 0.2％；    Cu 0.005％；  Mo 0.005％； Sn 0.33％；

Ti 0.12％；   Nb 0.12％；   Ga 0.01％；  Pr 0.05％；

Nd 0.15％；并且0.55(Pr+Nd)+1.14Ga＞2S。

其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为8级，具有{111}取向织 构。

含锡铁素体不锈钢板实施例三

本冷轧板厚0.6mm，其成分的质量百分比为：

C 0.005％； N 0.0056％；  Al 0.3％；   Si 0.02％；  Mn 0.1％；

Cr 12.5％；  P 0.005％；   S 0.008％；  Ni 0.2％；  Cu 0.03％；

Mo 0.1％；   Sn 0.1％；   Ti 0.3％；   Nb 0.01％；  Ga 0.1％；

La 0.036％； Ce 0.051％； Pr 0.005％； Nd 0.008％；

并且0.55(La+Ce+Pr+Nd)+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为8级，具有{111}取向织 构。

含锡铁素体不锈钢板实施例四

本冷轧板厚1.2mm，其成分的质量百分比为：

C 0.0056％；   N 0.014％；  Al 0.05％；  Si 0.45％；

Mn 0.25％；    Cr 19.8％；  P 0.018％；  S 0.0028％；

Ni 0.4％；  Cu 0.3％；   Mo 0.05％；   Sn 0.4％；

Ti 0.21％； Nb 0.13％；  Ga 0.002％；  Sm 0.5％；

并且0.55Sm+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为7级，具有{111}取向织 构。

含锡铁素体不锈钢板实施例五

本冷轧板厚0.5mm，其成分的质量百分比为：

C 0.0109％；  N 0.011％；   Al 0.02％；   Si 0.016％；

Mn 0.06％；   Cr 11.5％；   P 0.009％；   S 0.012％；

Ni 0.1％；    Cu 0.1％；    Mo 0.1％；    Sn 0.25％；

Ti 0.1％；    Nb 0.25％；   Ga 0.2％；    Y 0.005％；

并且0.55Y+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为8级，具有{111}取向 织构。

含锡铁素体不锈钢板实施例六

本冷轧板厚1.5mm，其成分的质量百分比为：

C 0.0121％；   N 0.098％；     Al 0.08％；    Si 0.4％；

Mn 0.05％；    Cr 14.32％；    P 0.03％；     S 0.034％；

Ni 0.002％；   Cu 0.002％；    Mo 0.4％；     Sn 0.6％；

Ti 0.15％；    Nb 0.2％；      Ga 0.25％；    Tb 0.3％；

并且0.55Tb+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

本实施例的含锡铁素体不锈钢板，晶粒度为8.5级，具有{111}取向 织构。

上述含锡铁素体不锈钢板六个实施例的力学、成形性及耐腐蚀性数据 见表1。其中点蚀电位Eb的试验介质为50℃，0.5％NaCl水溶液；按照 GB10125-88进行盐雾实验，盐雾箱内温度为35±2℃，连续喷雾，观察含 锡铁素体不锈钢板表面出现锈点的时间t。

表1

表1中：L1、L2、L3、L4、L5与L6分别表示本发明的实施例一、实 施例二、实施例三、实施例四、实施例五与实施例六。

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例一

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例一的产品，其主要 制造步骤依次如下：

一 冶炼

将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉(VOD 炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度达下述 要求后同时加入纯锡和纯镓(每吨钢水加纯锡1.8kg；纯镓0.3kg)：

C 0.004％；  N 0.0078％；  Al 0.01％；   Si 0.01％；  Mn 0.2％；

Cr 16.3％；   P 0.016％；   S 0.006％；  Ni 0.15％；   Cu 0.1％；

Mo 0.1％；   Ti 0.15％；   Nb 0.2％；其余为Fe和不可避免的杂质。 钢水温度1610±10℃。

加入纯锡和纯镓后，钢水的成分的质量百分比达下述要求：

C 0.004％；  N 0.0078％；  Al 0.01％；   Si 0.01％；  Mn 0.2％；

Cr  16.3％；  P 0.016％；   S 0.006％；  Ni 0.15％；   Cu 0.1％；

Mo 0.1％；Sn  0.18％；Ti 0.15％；Nb 0.2％；Ga：0.03％；

并且1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。LF炉出钢前弱搅拌10min， 氩气流量90L/min，镇静时间20min，出钢温度1590℃。

二 连铸

将精炼后的钢水经连续浇铸机连续浇铸成200mm厚的板坯，拉坯速度 0.8m/min，结晶器采用强冷，宽面2600L/min，窄面300L/min，组织中等 轴晶比例大约为65％。

三 热轧

将板坯加热到1200±10℃，驻炉时间200min。开轧温度1150±10℃， 终轧温度860±10℃，热轧成厚度5mm的热轧钢板并进行卷取。

四 退火

将热轧钢卷开卷后进行退火，退火温度980±20℃，时间10min，退火 后喷水冷却。

五 酸洗

将退火后的钢卷在45℃的硝酸和氢氟酸的混合液中酸洗，其中硝酸浓 度150g/L，氢氟酸浓度30g/L。

六 冷轧

将退火后的钢卷开卷后冷轧轧制成0.8mm厚的冷轧钢板，压下率为 84％。

七 热处理

将冷轧钢板放置在连续退火炉中，在保护气氛中进行热处理，其中保 护气氛为氩气，气压0.2×10⁵Pa，热处理温度950℃，热处理时间2min，热 处理后喷气冷却至室温，冷速300℃/s。钢板晶粒度为6.5级，具有{111} 取向织构。

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例二

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例二的产品，其主要 制造步骤依次如下：

冶炼是将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉 (VOD炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度 达下述要求后同时加入纯锡、纯镓和稀土Pr-Nd合金(每吨钢水加纯锡 3.3kg；纯镓0.1kg；稀土Pr-Nd合金2kg)：

C 0.0032％；  N 0.0081％；  Al 0.01％；  Si 0.46％；  Mn 0.09％；

Cr 17.05％；   P 0.008％；  S 0.009％；  Ni 0.2％；   Cu 0.005％；

Mo 0.005％；   Ti 0.12％；  Nb 0.12％；其余为Fe和不可避免的杂 质。钢水温度1610±10℃。

加入纯锡、纯镓和稀土Pr-Nd合金后，钢水的成分的质量百分比达下 述要求：

C 0.0032％  N 0.0081％；  Al 0.01％；  Si 0.46％； Mn 0.09％；

Cr 17.05％； P 0.008％；   S 0.009％； Ni 0.2％；  Cu 0.005％；

Mo 0.005％； Sn 0.33％； Ti 0.12％；   Nb 0.12％； Ga 0.01％；

Pr 0.05％；Nd 0.15％；

并且0.55(Pr+Nd)+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

LF炉出钢前弱搅拌12min，氩气流量90L/min，镇静时间18min，出钢 温度1580℃。

连铸、热轧、退火和酸洗的制造方法与制造方法实施例一的相同，本实 施例是冷轧轧制成1.0mm厚的冷轧钢板，压下率80％。在保护气氛中进行 热处理，其中保护气氛为氦气，气压3×10⁴Pa，热处理温度970℃，热处理 时间2min，热处理后喷气冷却至室温，冷速300℃/s。晶粒度为8级，具有 {111}取向织构。

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例三

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例三的产品，其主要 制造步骤依次如下：

冶炼是将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉 (VOD炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度 达下述要求后同时加入纯锡、纯镓和La-Ce-Pr-Nd混合稀土合金，(每吨钢 水加纯锡1kg；纯镓1kg；La-Ce-Pr-Nd混合稀土合金1kg)：

C 0.005％；  N 0.0056％； Al 0.3％；    Si 0.02％；  Mn 0.1％；

Cr 12.5％；  P 0.005％；   S 0.008％；  Ni 0.2％；   Cu 0.03％；

Mo 0.1％；Ti 0.3％；Nb 0.01％；其余为Fe和不可避免的杂质。 钢水温度1610±10℃。

加入纯锡、纯镓和La-Ce-Pr-Nd混合稀土合金后，钢水的成分的质量 百分比达下述要求：

C 0.005％；  N 0.0056％；   Al 0.3％；   Si 0.02％； Mn 0.1％；

Cr 12.5％；  P 0.005％；    S 0.008％； Ni 0.2％；   Cu 0.03％；

Mo 0.1％；   Sn 0.1％；    Ti 0.3％；   Nb 0.01％；  Ga 0.1％；

La 0.036％；  Ce 0.051％；  Pr 0.005％； Nd 0.008％；

并且0.55(La+Ce+Pr+Nd)+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

LF炉出钢前弱搅拌15min，氩气流量95L/min，镇静时间20min，出 钢温度1590℃。

连铸、热轧、退火和酸洗的制造方法与制造方法实施例一的相同，本实 施例是冷轧轧制成0.6mm厚的冷轧钢板，压下率88％。在保护气氛中进行 热处理，其中保护气氛为氮气，气压3×10⁴Pa，热处理温度920℃，热处理 时间1.5min，热处理后喷气冷却至室温，冷速300℃/s。钢板晶粒度为8级， 具有{111}取向织构

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例四

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例四的产品，其主要 制造步骤依次如下：

冶炼是将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉 (VOD炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度 达下述要求后同时加入纯锡、纯镓和稀土纯Sm，(每吨钢水加纯锡4kg；纯 镓0.02kg；稀土纯Sm 5kg)：

C 0.0056％；  N 0.014％； Al 0.05％；    Si 0.45％；  Mn 0.25％；

Cr 19.8％；   P 0.018％；  S 0.0028％；  Ni 0.4％；   Cu 0.3％；

Mo 0.05％；   Ti 0.21％；  Nb 0.13％；其余为Fe和不可避免的杂质。 钢水温度1610±10℃。

加入纯锡、纯镓和稀土纯Sm后，钢水的成分的质量百分比达下述要求：

C 0.0056％；N 0.014％；Al 0.05％；Si 0.45％；Mn 0.25％；

Cr 19.8％；  P 0.018％；   S 0.0028％；  Ni 0.4％；   Cu 0.3％；

Mo 0.05％；  Sn 0.4％；  Ti 0.21％；    Nb 0.13％；  Ga 0.002％；

Sm 0.5％；并且0.55Sm+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

LF炉出钢前弱搅拌10min，氩气流量98L/min，镇静时间22min，出钢 温度1570℃。

连铸、热轧、退火和酸洗的制造方法与制造方法实施例一的相同，本 实施例是冷轧轧制成1.5mm厚的冷轧钢板，压下率70％。在保护气氛中进 行热处理，其中保护气氛为氮气和氩气的混合气，气压3×10⁴Pa，热处理 温度1000℃，热处理时间4min，热处理后喷气冷却至室温，冷速300℃/s。 钢板，晶粒度为7级，具有{111}取向织构。

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例五

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例五的产品，其主要 制造步骤依次如下：

冶炼是将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉 (VOD炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度 达下述要求后同时加入纯锡、纯镓和稀土纯Y，(每吨钢水加纯锡2.5kg； 纯镓2kg；稀土纯Y0.05kg)：

C 0.0109％；  N 0.011％；  Al 0.02％；   Si 0.016％；  Mn 0.06％；

Cr 11.5％；   P 0.009％；   S 0.012％；  Ni 0.1％；    Cu 0.1％；

Mo 0.1％；    Ti 0.1％；     Nb 0.25％；其余为Fe和不可避免的杂 质。钢水温度1610±10℃。

加入纯锡、纯镓和稀土纯Y后，钢水的成分的质量百分比达下述要求：

C 0.0109％；  N 0.011％； Al 0.02％；    Si 0.016％；  Mn 0.06％；

Cr 11.5％；   P 0.009％；   S 0.012％；  Ni 0.1％；    Cu 0.1％；

Mo 0.1％；   Sn 0.25％；  Ti 0.1％；     Nb 0.25％；    Ga 0.2％；

Y 0.005％；并且0.55Y+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

LF炉出钢前弱搅拌10min，氩气流量90L/min，镇静时间20min，出钢 温度1590℃。

连铸、热轧、退火和酸洗的制造方法与制造方法实施例一的相同，本 实施例是冷轧轧制成0.5mm厚的冷轧钢板，压下率90％。在空气中进行热 处理，热处理温度900℃，热处理时间1.2min，热处理后水冷至室温，冷速 210℃/s。之后，对冷轧板进行酸洗钝化。钢板晶粒度为8级，具有{111} 取向织构。

含锡铁素体不锈钢板制造方法实施例六

本方法实施例制造的是含锡铁素体不锈钢板实施例六的产品，其主要 制造步骤依次如下：

冶炼是将预处理的铁水经转炉冶炼为钢水后，再经真空吹氧脱碳炉 (VOD炉)与钢包精炼炉(LF炉)精炼后，钢水的成分质量百分比与温度 达下述要求后同时加入纯锡、纯镓和稀土纯Tb，(每吨钢水加纯锡6kg；纯 镓2.5kg；稀土纯Tb3kg)：

C 0.0121％；  N 0.098％；  Al 0.08％；   Si 0.4％；   Mn 0.05％；

Cr 14.32％；   P 0.03％；  S 0.034％；  Ni 0.002％；  Cu 0.002％；

Mo 0.4％；    Ti 0.15％；   Nb 0.2％；其余为Fe和不可避免的杂质。 钢水温度1610±10℃。

加入纯锡、纯镓和稀土纯Tb后，钢水的成分的质量百分比达下述要求：

C 0.0121％；  N 0.098％；  Al 0.08％；  Si 0.4％；   Mn 0.05％；

Cr 14.32％； P 0.03％；   S 0.034％；  Ni 0.002％；  Cu 0.002％；

Mo 0.4％；  Sn 0.6％；  Ti 0.15％；     Nb 0.2％；    Ga 0.25％；

Tb 0.3％；并且0.55Tb+1.14Ga＞2S。其余为Fe和不可避免的杂质。

LF炉出钢前弱搅拌16min，氩气流量85L/min，镇静时间24min，出钢 温度1580℃。

连铸、热轧、退火和酸洗的制造方法与制造方法实施例一的相同，本 实施例是冷轧轧制成0.7mm厚的冷轧钢板，压下率86％。在空气中进行热 处理，热处理温度920℃，热处理时间1.8min，热处理后水冷至室温，冷速 210℃/s。之后，对冷轧板进行酸洗钝化。钢板晶粒度为8.5级，具有{111} 取向织构。

上述六个制造方法实施例中，LF炉的钢水为80吨。

上述钢板产品实施例六与制造方法方法实施例六中的Tb，可用Eu、Dy、 Er、Tm、Yb、Lu或Sc代替。