一种C.I.颜料红188的制备方法

摘要

本发明涉及一种有机颜料的制备方法，特别涉及一种C.I.颜料红188的制备方法。该C.I.颜料红188的制备方法，其特殊之处在于：包括如下步骤：重氮液的制备、偶合组分溶解、偶合、颜料化。因此本发明的有益效果是：有效解决了重氮组分2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺难于进行重氮化反应、在溶剂中进行颜料的合成造成制造成本较高及环境污染严重的问题，该发明所制颜料色光鲜艳，易分散，颜料粒子松软，而且耐光、耐溶剂性能良好。

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种有机颜料的制备方法，特别涉及一种C.I.颜料红188的制备方法。

(二)背景技术

C.I.颜料红188是一种高性能的有机颜料，C.I.颜料红188给出黄光红色调，具有良好的牢度特性，主要应用领域是各种印刷工艺的印刷油墨与涂料着色，化学结构属于不溶性色酚AS类偶氮颜料，分子结构中具有多个极性基团，如烷氧基、氯基、酰胺基及羧酸甲酯等基团，该颜料品种用于印刷油墨着色，标准深度(1/1SD，1/25SD)下，耐光牢度分别为5-6级、5级，并显示优良的耐溶剂性能，耐皂、耐脂肪、耐石蜡以及耐酸、碱性能，该颜料品种适用于高档装饰涂料，本色耐光牢度为7级，该颜料黄光红色的非透明剂型投放市场，用于汽车涂料。它是以2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺为重氮组份，与2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺偶合而成的，该颜料的结构式如下：

常规重氮化反应是将重氮组分在酸性水介质中于低温下加入亚硝酸钠的溶液进行的，由于重氮组分2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺含有甲酰氨基、氯基及羧酸甲酯等难溶性基团，且分子量较大，在稀酸的水溶液中难于溶解，重氮化反应较难进行，即使长时间反应仍无法完成重氮化；类似结构颜料的合成及颜料化一般都在大量有毒有害的有机溶剂中进行，生产过程会对环境造成严重污染。

(三)发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种低成本、耐溶剂性能良好的C.I.颜料红188的制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种C.I.颜料红188的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)重氮液的制备：

将2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺溶于有机溶剂中，充分搅拌溶解，然后加入酸，冷却至-15℃～20℃，加入亚硝酸钠进行重氮化反应，得到重氮液；

(2)偶合组分溶解：

将氢氧化钠、乙二胺四乙酸溶于水中，升温至80℃～100℃，加入2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺，充分搅拌使其完全溶解，溶解澄清后，降温至30℃～45℃得到2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液；

(3)偶合：

将步骤(1)制得的重氮液过滤后加入到上述2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液中进行偶合反应，偶合时间为0.1～1h，偶合完毕pH值为2～9，得颜料悬浮液；

(4)颜料化：采用a步骤或者b步骤：

a.将浓度为5％的表面活性剂溶液加入到偶合后的颜料悬浮液中，打浆搅拌1～3h，加入到高压反应釜中，升温至110℃～150℃，保温搅拌2～10h，过滤，滤液进行溶剂回收，水洗，干燥，粉碎，即得颜料成品；

b.将步骤(3)的颜料悬浮液抽滤得到滤饼，滤液进行溶剂回收，把滤饼放在回收的溶剂中回流反应5～15h，过滤，水洗，干燥，粉碎，即得颜料成品。

步骤(1)中有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亚砜、四亚甲基砜其中的一种或它们几种的组合；酸为硫酸、盐酸、冰乙酸其中的一种或它们几种的组合。

步骤(1)中2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺、有机溶剂、亚硝酸钠的重量比为1∶6～10∶0.21～0.22；2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺与酸中氢元素的重量比为1∶0.35～0.45。

步骤(2)中氢氧化钠、乙二胺四乙酸与水的重量比为34∶1∶1500；2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺与步骤(1)中2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺的重量比为0.88～0.92∶1。

步骤(4)a步骤中表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂其中的一种或它们几种的组合。

阴离子表面活性剂为高级脂肪酸盐、高级醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐或磷酸酯盐；非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚。

因此本发明的有益效果是：有效解决了重氮组分2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺难于进行重氮化反应、在溶剂中进行颜料的合成造成制造成本较高及环境污染严重的问题，该发明所制颜料色光鲜艳，易分散，颜料粒子松软，而且耐光、耐溶剂性能良好。

(四)具体实施方式

实施例1：

C.I.颜料红188的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)重氮液的制备：

将10.2克2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺溶于80克N，N-二甲基乙酰胺中，充分搅拌溶解，然后加入13克浓度为30％的盐酸，加冰降温至3℃下，加入2.2克亚硝酸钠进行重氮化反应2小时，用氨基磺酸破除过量的亚硝，制得重氮液备用；

(2)偶合组分溶解：

将6.8克氢氧化钠、0.2克乙二胺四乙酸溶于300克水中，升温至90℃，加入9克2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺，充分搅拌使其完全溶解，溶解澄清后，降温至40℃得到2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液；

(3)偶合：

将步骤(1)制得的重氮液过滤后加入到上述2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液中进行偶合反应，偶合温度为35℃，偶合时间为0.5小时，偶合完毕pH值为5，得颜料悬浮液；

(4)颜料化：

将0.5克脂肪醇聚氧乙烯醚溶于10克水中，搅拌均匀制得表面活性剂溶液，然后将其加入到偶合后的颜料悬浮液中，打浆搅拌2h，加入到高压釜中，升温至130℃，保温搅拌6小时，过滤，滤液进行溶剂回收，水洗至pH值为中性，85℃干燥，粉碎，即得颜料成品。

实施例2：

C.I.颜料红188的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)重氮液的制备：

将10克2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺溶于60克N-甲基吡咯烷酮中，充分搅拌溶解，然后加入10克浓度为30％的盐酸、1.5克浓度为80％的冰乙酸，加冰降温至-15℃下，加入2.1克亚硝酸钠进行重氮化反应2小时，用氨基磺酸破除过量的亚硝，制得重氮液备用；

(2)偶合组分溶解：

将6.8克氢氧化钠、0.2克乙二胺四乙酸溶于300克水中，升温至80℃，加入8.8克2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺，充分搅拌使其完全溶解，溶解澄清后，降温至30℃得到2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液；

(3)偶合：

将步骤(1)制得的重氮液过滤后加入到上述2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液中进行偶合反应，偶合温度为30℃，偶合时间为1小时，偶合完毕pH值为2，得颜料悬浮液；

(4)颜料化：

将上述颜料悬浮液抽滤得到滤饼，滤液进行溶剂回收，把滤饼放在回收的溶剂中回流反应10小时，过滤，水洗至pH值为中性，80℃干燥，粉碎，即得颜料成品。

实施例3：

C.I.颜料红188的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)重氮液的制备：

将10克2-羧酸甲酯基-5-(2’，5’-二氯苯基)-甲酰氨基苯胺溶于100克N，N-二甲基亚砜中，充分搅拌溶解，然后加入15克浓度为30％的盐酸，加冰降温至20℃下，加入2.2克亚硝酸钠进行重氮化反应2小时，用氨基磺酸破除过量的亚硝，制得重氮液备用；

(2)偶合组分溶解：

将6.8克氢氧化钠、0.2克乙二胺四乙酸溶于300克水中，升温至100℃，加入9.2克2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺，充分搅拌使其完全溶解，溶解澄清后，降温至45℃得到2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液；

(3)偶合：

将步骤(1)制得的重氮液过滤后加入到上述2-羟基-3-萘甲酰基-邻甲氧基苯胺的碱性溶液中进行偶合反应，偶合温度为40℃，偶合时间为0.1小时，偶合完毕pH值为9，得颜料悬浮液；

(4)颜料化：

将0.3克烷基酚聚氧乙烯醚、0.2克烷基磺酸钠溶于10克水中，搅拌均匀制得表面活性剂溶液，然后将其加入到偶合后的颜料悬浮液中，打浆搅拌1h，加入到高压釜中，升温至140℃，保温搅拌3小时，过滤，滤液进行溶剂回收，水洗至pH值为中性，80℃干燥，粉碎，即得颜料成品。