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一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法

摘要

本发明实施例公开了一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,本发明采用二烯烃作为改性单体,由于二烯烃与聚丙烯树脂有很好相容性,因此,提高了高熔体强度聚丙烯熔体的拉伸性能。并且,二烯烃单体能够与聚丙烯熔体发生接枝反应;二烯烃单体活性较低,交联反应得到了抑制,从而也在一定程度上促进了接枝反应的进行,保证了聚丙烯具有较高的熔体强度。因此,利用本发明所提供的方法制备的高熔体强度聚丙烯熔体不但具有较高的熔体强度,还具有较大的拉伸比和优良的熔体延展性。

著录项

  • 公开/公告号CN101768242A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2010-07-07

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 中国科学院长春应用化学研究所;

    申请/专利号CN201010107870.0

  • 发明设计人 唐涛;邢海平;姜治伟;

    申请日2010-02-10

  • 分类号C08F255/02(20060101);C08F236/02(20060101);B29C47/92(20060101);

  • 代理机构11227 北京集佳知识产权代理有限公司;

  • 代理人魏晓波;逯长明

  • 地址 130000 吉林省长春市人民大街5625号

  • 入库时间 2023-12-18 00:01:25

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2017-09-29

    专利权的转移 IPC(主分类):C08F255/02 登记生效日:20170908 变更前: 变更后: 申请日:20100210

    专利申请权、专利权的转移

  • 2013-10-16

    专利权的转移 IPC(主分类):C08F255/02 变更前: 变更后: 登记生效日:20130918 申请日:20100210

    专利申请权、专利权的转移

  • 2011-08-31

    授权

    授权

  • 2010-09-08

    实质审查的生效 IPC(主分类):C08F255/02 申请日:20100210

    实质审查的生效

  • 2010-07-07

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及聚丙烯技术领域,更具体地说,涉及一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法。

背景技术

聚丙烯具有密度小、无毒、易于加工成型、产品综合性能优良等特点,在汽车、家用电器、电子、包装以及建材等方面得到了广泛的应用,是当今最具发展前途的热塑性高分子材料之一。

由于丙烯配位聚合反应的固有特点,丙烯聚合大都得到线形结构的聚丙烯,线形结构的聚丙烯的软化点与熔点很接近,超过熔点后熔体强度迅速下降,导致聚丙烯的耐熔垂性能较差;同时,在进行拉伸流动时,熔体不能表现出应变硬化效应,从而造成聚丙烯在熔融加工时存在缺陷。因此,需要通过提高聚合物的熔体强度来实现。

目前,国内外研制开发高熔体强度聚丙烯的方法主要是在有接枝单体的情况下通过引发剂引发,直接对聚合物进行可控的接枝反应等进行改性,从而制备具有高熔体强度的聚丙烯熔体。在聚丙烯中加入接枝单体,体系中存在接枝反应的同时,降解反应和交联反应也同时存在,从而抑制了接枝反应的进行。因此,有关人员在添加接枝单体的同时,加入自由基可逆稳定剂来制备高熔体强度聚丙烯,较好地解决大分子降解的发生,抑制了降解反应的发生,并且促进了接枝反应的进行。例如,中国专利200810050434.7公开了一种提高聚丙烯熔体强度的方法,在丙烯酸酯类化合物基础上加入二硫代甲酸酯类化合物,制备了具有高熔体强度聚丙烯。

但是,接枝单体与聚丙烯树脂的相容性较差,并且由于接枝单体具有很高的反应聚合活性,自身的均聚,交联反应没能很好地解决。因此,该类高熔体强度聚丙烯熔体的拉伸性能较低,聚合物熔体在很小拉伸比下就会发生断裂。

发明内容

有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,以提高高熔体强度聚丙烯熔体的拉伸性能。

本发明提供一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,包括:

将原料熔融混合并反应,制得一种高熔体强度聚丙烯熔体,其中,所述原料包括:

100重量份的聚丙烯;

0.5~5重量份的二烯烃;

0.01~10重量份的接枝单体;

0.01~3重量份的引发剂。

优选的,所述二烯烃为共轭二烯烃和/或非共轭二烯烃,其中,

共轭二烯烃包括间戊二烯、异戊二烯、丁二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯和4-甲基-1,3戊二烯中的一种或几种;

非共轭二烯烃包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯和1,4-庚二烯中的一种或几种。

优选的,所述接枝单体包括丙烯酸酯和/或其他与聚丙烯树脂相容性较差的化合物。

优选的,所述原料还包括:

0~5重量份的自由基可逆稳定剂。

优选的,所述自由基可逆稳定剂包括二硫代氨基甲酸酯类、秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类中的一种或几种。

优选的,所述熔融混合并反应采用以下方式中的一种:

将所述原料预混合后,加入到温度为170~210℃的密炼机中,反应至扭矩不变时出料,制得一种高熔体强度聚丙烯熔体或

将所述原料预混合后,加入到双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的挤出温度150~250℃,反应时间为0.5~5分钟,熔融状态下反应并挤出,制得一种高熔体强度聚丙烯熔体。

优选的,所述双螺杆挤出机分为加料段、熔融段、反应段和挤出段,其中,

所述加料段温度为150~190℃,所述熔融段温度为180~230℃,所述反应段温度为180~250℃,所述挤出段温度为190~230℃。

优选的,所述引发剂为在170~230℃下半衰期为5秒~5分钟的有机过氧化物和/或在170~230℃下半衰期为5秒~5分钟的偶氮类引发剂。

优选的,所述聚丙烯包括均聚聚丙烯和/或共聚聚丙烯。

优选的,所述聚丙烯为粒料和/或粉料。

从上述的技术方案可以看出,本发明实施例提供了一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,本发明采用二烯烃作为改性单体,由于二烯烃与聚丙烯树脂有很好相容性,因此,提高了高熔体强度聚丙烯的熔体拉伸性能。并且,二烯烃单体能够与聚丙烯熔体发生接枝反应;二烯烃单体活性较低,交联反应得到了抑制,从而也在一定程度上促进了接枝反应的进行,保证了聚丙烯具有较高的熔体强度。因此,利用本发明提供的制备方法制备的高熔体强度聚丙烯熔体不但具有较高的熔体强度,还具有较大的拉伸比和优良的熔体延展性。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例公开的熔体拉伸流变仪(Rheotens)示意图;

图2为本发明实施例公开的利用熔体拉伸流变仪(Rheotens)测定的实验曲线。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

本发明实施例公开了一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,包括:

将原料熔融混合并反应,制得一种高熔体强度聚丙烯熔体,其中,所述原料包括:

100重量份的聚丙烯;

0.5~5重量份的二烯烃;

0.01~10重量份的接枝单体;

0.01~3重量份的引发剂。

所述接枝单体优选包括丙烯酸酯和/或其他与聚丙烯树脂相容性较差的化合物;

所述丙烯酸酯优选包括一丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一种或几种;

所述一丙烯酸酯优选包括(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸烯丙酯中的一种或几种;

所述二丙烯酸酯优选包括双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种;

所述三丙烯酸酯优选包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种;

所述四丙烯酸酯优选包括季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或几种;

所述其他与聚丙烯树脂相容性较差的化合物优选包括双马来酸二丙烯酯、氰尿酸三烯丙酯和磷酸三烯丙酯中的一种或几种。

接枝单体可以对聚丙烯进行可控的接枝,从而提高聚丙烯熔体的强度。

按照本发明,所述原料还优选包括:

0~5重量份的自由基可逆稳定剂;

所述自由基可逆稳定剂优选包括二硫代氨基甲酸酯类、秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类中的一种或几种;

所述二硫代氨基甲酸酯类的分子式如(I)所示,

式中R1,R2,R3为相同或不相同的C1-C10烷基、环烷基、C3-C10烯基、芳基、取代芳基和杂环等;

所述秋兰姆类的分子式如(II)所示,

其中X为1或2,R1、R2、R3和R4为相同或不相同的C1-C10烷基、环烷基、C3-C10烯基、芳基、取代芳基和杂环等;

所述二硫代氨基甲盐类分子式如(III)所示,

式中R1、R2为相同或不相同的C1-C10烷基、环烷基、C3-C10烯基、芳基、取代芳基和杂环等,M为金属元素、金属性强的非金属元素或者非金属阳离子,如Ni、Fe、Zn、Cu、Te、NH4+和[H2NC4H10]+等。

自由基可逆稳定剂在高温下对聚丙烯叔碳自由基具有稳定作用,并且可以可逆释放大分子自由基,起到调控聚丙烯接枝反应的作用。

按照本发明,所述原料还优选包括:

0.1~2重量份的抗氧剂及其他助剂;

所述其他助剂优选包括润滑剂、防老剂、成核剂、光稳定剂和颜料中的一种或几种。

所述聚丙烯优选包括各种牌号的均聚聚丙烯和/或共聚聚丙烯,更优选为粉料和/或粒料。

按照本发明,所述二烯烃优选包括共轭二烯烃和/或非共轭二烯烃,其中,

所述共轭二烯烃优选包括间戊二烯、异戊二烯、丁二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯和4-甲基-1,3戊二烯中的一种或几种;

所述非共轭二烯烃优选包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯和1,4-庚二烯中的一种或几种。

本发明采用二烯烃作为改性单体,由于二烯烃与聚丙烯树脂有很好相容性,因此,提高了高熔体强度聚丙烯的熔体拉伸性能。并且,二烯烃单体能够与聚丙烯熔体发生接枝反应;二烯烃单体活性较低,交联反应得到了抑制,从而也在一定程度上促进了接枝反应的进行,保证了聚丙烯具有较高的熔体强度。

所述引发剂为在170~230℃下半衰期为5秒~5分钟的引发剂,更优选为在170~230℃下半衰期为5秒~5分钟的有机过氧化物和/或在170~230℃下半衰期为5秒~5分钟的偶氮类引发剂;

所述有机过氧化物优选包括烷基过氧化物、酰基过氧化物、过氧酯、氢过氧化物和酮过氧化物中的一种或几种,更优选包括过氧化二异丙苯(DCP)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、过氧化异丙苯(CHP)、双(过氧化叔丁基)二异丙苯(BPIB)、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷(BPDH)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、二叔丁基过氧化物(DTBP)和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己炔-3(DYBP)中的一种或几种;

所述偶氮类引发剂优选包括偶氮二异丙基脒唑啉盐酸盐(AIBI)和/或偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)。

对于引发剂可以采用市场上销售的各种品牌,对此,本发明并无特别限制。

所述熔融混合并反应优选通过密炼机或挤出机完成。

所述通过密炼机完成熔融混合并反应优选为:

将所述原料预混合后,加入到温度为170~210℃的密炼机中,反应至扭矩不变时出料;

所述通过挤出机完成熔融混合并反应优选为:

将所述原料预混合后,加入到双螺杆挤出机中,熔融状态下混合反应并挤出,其中,

所述双螺杆挤出机的挤出温度150~250℃,反应时间为0.5~5分钟;

所述双螺杆挤出机优选分为加料段、熔融段、反应段和挤出段,其中,

所述加料段温度优选为150~190℃,所述熔融段温度优选为180~230℃,所述反应段温度优选为180~250℃,所述挤出段温度优选为190~230℃。

按照本发明,熔体强度和熔体拉伸比采用熔体拉伸流变仪(Rheotens)进行测定,测定条件为:在230℃下,压制砝码为2.16kg。熔体拉伸流变仪(Rheotens)实验装置如图1所示。毛细管流变仪(3)以恒定速度将熔体束从口模挤出,挤出的熔体束(2)在装置(1)两个夹辊的作用下以恒定加速度,加速拉伸,记录熔体束在夹辊作用下的拉伸速度,同时测出熔体束对装置(1)施加的拉力(F),直至熔体束断裂。熔体束在夹辊作用下的拉伸速度与熔体束从毛细管流变仪口模处的挤出速度之比定义为拉伸比λ。图2为本发明实施例公开利用熔体拉伸流变仪(Rheotens)测定的实验曲线,其中纵坐标为熔体束对装置(1)的拉力F值,横坐标为对应时刻的拉伸比λ,熔体束断裂时对应的纵坐标和横坐标数值(Fmax,λmax),分别定义为熔体强度和熔体最大拉伸比。

为了进一步了解本发明的技术方案,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。

实施例1

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.01重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.99重量份的异戊二烯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例2

将80重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数1.5g/10min)、20重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3.5重量份的间戊二烯、0.5重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到双螺杆挤出机中,其中挤出机从加料口到出料口的四段温度分别为190℃,200℃,180℃和230℃,熔融状态下反应并挤出,反应时间为3分钟,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例3

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1重量份的异戊二烯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例4

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.5重量份的异戊二烯、0.05重量份的四乙基秋兰姆二硫化物(TETD)、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例5

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.3重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.7重量份的异戊二烯、0.05重量份的二甲基二硫代氨基甲酸铜、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例6

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.3重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.7重量份的异戊二烯、0.05重量份的二乙基胺基二硫代甲酸正丁酯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例7

将100重量份的聚丙烯(共聚聚丙烯,乙烯含量2%(重量比),熔融指数为0.9g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2重量份的间戊二烯、0.05重量份的二甲基胺基二硫代甲酸-1-乙氧基羰基乙基酯、0.5重量份的TBHP、0.2重量份抗氧剂B215,混匀后加入到185℃密炼机中,混炼7分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体聚丙烯。

实施例8

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数1.5g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.5重量份的1,3-己二烯、0.5重量份的四丁基秋兰姆二硫化物、0.5重量份的DYBP、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后后,加入到205℃密炼机中,混炼4分钟,反应至扭矩不变出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例9

将10重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、90重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数1.5g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.5重量份的异戊二烯、0.01重量份的二甲基二硫代氨基甲酸锌和0.4重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入双螺杆挤出机中,其中挤出机从加料口到出料口的四段温度分别为190℃,180℃,250℃和190℃,熔融状态下反应并挤出,反应时间为2分钟,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例10

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.5重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1.5重量份的丁二烯、0.01重量份的四丁基秋兰姆二硫化物、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到双螺杆挤出机中,其中挤出机从加料口到出料口的四段温度分别为175℃,230℃,200℃和205℃,熔融状态下反应并挤出,反应时间为90秒,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例11

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1重量份的异戊二烯,0.05重量份的四乙基秋兰姆二硫化物(TETD)、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例12

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1重量份的异戊二烯,0.05重量份的二甲基二硫代氨基甲酸铜、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例13

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1重量份的异戊二烯、0.05重量份的二乙基胺基二硫代甲酸正丁酯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例14

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数1.5g/10min)、1重量份的异戊二烯、1重量份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.04重量份的四甲基秋兰姆二硫化、0.5重量份的DCP、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到170℃密炼机中,混炼5分钟,反应至扭矩不变出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例15

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的异戊二烯和1重量份的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,0.01重量份的化合物乙基苯基二硫代氨基甲酸锌,0.2重量份的BPIB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到210℃密炼机中,混炼9分钟,反应至扭矩不变出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例16

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、0.5重量份的间戊二烯和0.5重量份异戊二烯、1重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.04重量份的二乙基胺基二硫代甲酸烯丙酯,0.2重量份的CHP、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到195℃密炼机中,混炼6分钟,反应至扭矩不变出料,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例17

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、2重量份的异戊二烯、1重量份的季戊四醇三丙烯酸酯、0.01重量份的化合物二丙基胺基二硫代甲酸烯丙酯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到双螺杆挤出机中,其中挤出机从加料口到出料口的四段温度分别为150℃,190℃,200℃和230℃,熔融状态下反应并挤出,反应时间为90秒,制得高熔体强度聚丙烯。

实施例18

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、1重量份的1,3-己二烯、1重量份的磷酸三烯丙酯、0.03重量份的四丁基秋兰姆二硫化物、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到双螺杆挤出机中,其中挤出机从加料口到出料口的四段温度分别为175℃,190℃,210℃和220℃,熔融状态下反应并挤出,反应时间为80秒,制得高熔体强度聚丙烯。

比较例1

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、2重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.05重量份的四乙基秋兰姆二硫化物(TETD)、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得到高熔体强度聚丙烯。

比较例2

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、2重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.05重量份的二甲基二硫代氨基甲酸铜、0.3重量份的TBPB,0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后到加入180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

比较例3

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、2重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.05重量份的二乙基胺基二硫代甲酸正丁酯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

比较例4

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min)、2重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.3重量份的TBPB、0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得高熔体强度聚丙烯。

比较例5

将100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯,粉料,熔融指数为2.2g/10min),0.2重量份抗氧剂B215,均匀混合后加入到180℃密炼机中,混炼10分钟,反应至扭矩不变时出料,制得聚丙烯。

对于实施例和比较例中用到的抗氧剂B215可以采用市场上销售的各种品牌,对此,本发明并无特别限制。

将实施例1~18中制得的高熔体强度的聚丙烯和比较例1~5中的制得的聚丙烯进行熔体强度和熔体拉伸比性能测试,测试结果如表1所示:

表1本发明制备的材料性能测试结果

  性能  熔融指数  MFI  熔体最大拉伸比  λmax  熔体强度  Fmax  单位  g/10min  cN  测试标准  GB/T3682  本专利  本专利

  性能  熔融指数  MFI  熔体最大拉伸比  λmax  熔体强度  Fmax  实施例1  2.0  17  18  实施例2  0.9  9  27  实施例3  1.9  10  18  实施例4  2.4  17  20  实施例5  2.3  18  19  实施例6  2.4  19  20  实施例7  1.2  21  18  实施例8  2.1  20  20  实施例9  1.6  16  22  实施例10  2.3  23  19  实施例11  2.2  11  18  实施例12  2.1  12  20  实施例13  2.2  13  21  实施例14  1.8  17  18  实施例15  2.0  19  17  实施例16  1.8  22  16  实施例17  1.0  12  20  实施例18  1.4  13  20  比较例1  2.0  4  17  比较例2  2.1  4  19  比较例3  2.0  5  20

  性能  熔融指数  MFI  熔体最大拉伸比  λmax  熔体强度  Fmax  比较例4  1.8  3  17  比较例5  3.0  >100  2

从以上实施例和比较例的性能测试结果可以看出,本发明采用二烯烃作为改性单体,提高了高熔体强度聚丙烯的熔体拉伸性能。

本发明实施例提供了一种高熔体强度聚丙烯熔体的制备方法,本发明采用二烯烃作为改性单体,由于二烯烃与聚丙烯树脂有很好相容性,因此,提高了高熔体强度聚丙烯的熔体拉伸性能。并且,二烯烃单体能够与聚丙烯熔体发生接枝反应;二烯烃单体活性较低,交联反应得到了抑制,从而也在一定程度上促进了接枝反应的进行,保证了聚丙烯具有较高的熔体强度。因此,利用本发明所提供的方法制备的高熔体强度聚丙烯熔体不但具有较高的熔体强度,还具有较大的拉伸比和优良的熔体延展性,提高高熔体强度聚丙烯的熔体加工性能。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言,由于其与实施例公开的方法相对应,所以描述的比较简单,相关之处参见方法部分说明即可。

对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

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