一种虱螨脲和虫酰肼杀虫螨组合物

摘要

本发明涉及一种含虱螨脲和虫酰肼的杀虫(螨)组合物及其用途。该杀虫(螨)组合物由虱螨脲和虫酰肼为主，辅以助剂和赋型剂组成，其中，虱螨脲与虫酰肼的质量份数比为10∶1～1∶50。可以配制成微乳剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或乳油。该杀虫(螨)组合物具有协同增效作用，拓宽了害虫防治谱，有助于克服和延缓害虫产生抗药性，延长农药品种的使用寿命，降低了用药成本，减轻农药残留。本发明组合物可防治农作物上发生的鳞翅目、同翅目、缨翅目、蜱螨目害虫(螨)，尤其可用于防治小菜蛾、斜纹夜蛾、白粉虱、锈螨等，其效果明显高于两种药剂单独使用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药复配组合物，具体涉及一种以虱螨脲和虫酰肼为主要活性成分的杀虫螨组合物。

背景技术

虱螨脲(Lufenuron)，别名：氯芬新、氯芬奴隆、氟丙氧脲，化学名称：N-[[[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧)苯基]氨基]羧基]-2，6-二氟苯甲酰胺。商品名称：美除。

虱螨脲属苯甲酰脲类杀虫、杀螨剂，是一种昆虫生长调节剂，其作用机理是抑制昆虫几丁质的合成，影响昆虫表皮的形成而达到杀虫作用目的，具有胃毒和触杀作用。

虱螨脲主要用于玉米、葡萄、大豆和蔬菜等作物。虱螨脲可用来防治小菜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、棉铃虫、蓟马、豆荚螟、锈螨、飞虱、柑桔潜叶蛾等，该产品对果树等食叶毛虫有出色的防效，对蓟马、锈螨、白粉虱有独特的杀灭机理，适用于防治对合成除虫菊酯和有机磷农药产生抗性害虫。虱螨脲的持效期长，有利于减少打药次数；对作物安全，玉米、蔬菜、柑橘、棉花、马铃薯、葡萄、大豆等作物均可使用，适合于综合虫害治理及无公害农产品生产。虱螨脲不会引起刺吸式口器害虫再猖獗，对益虫的成虫和扑食性螨作用温和。虱螨脲的药效持久，耐雨水冲刷，对有益的节肢动物成虫具有选择性。虱螨脲具有较好的杀卵效果，可杀灭新产虫卵，施药后2～3天可见效果。虱螨脲对蜜蜂和大黄蜂低毒，对哺乳动物低毒，蜜蜂采蜜时可以使用，比有机磷、氨基甲酸酯类农药相对更安全，可作为良好的混配剂使用，对鳞翅目害虫有良好的防治效果。

虫酰肼(Tebufenozide)，化学名称：N-特丁基-N′-(4-乙基苯甲酰基)-3，5-二甲基苯酰肼。商品名称：米满。

虫酰肼是美国罗姆哈斯公司1990年研究开发的非甾族新型昆虫生长调节剂，其作用机理是幼虫取食后在不该蜕皮时蜕皮，由于蜕皮不完全而导致幼虫脱水、饥饿而死亡。

虫酰肼主要用于防治柑桔、棉花、观赏作物、马铃薯、大豆、烟草、果树和蔬菜等作物。虫酰肼杀虫活性高，选择性强，作用速度快，对所有鳞翅目幼虫均有效，对抗性害虫小菜蛾、棉铃虫、菜青虫、甜菜夜蛾等有特效，并有极强的杀卵活性，对非靶标生物更安全。虫酰肼对眼睛和皮肤无刺激性，对高等动物无致畸、致癌、致突变作用，对哺乳动物、鸟类、天敌均十分安全。

虱螨脲缺点是杀虫速度较慢，需要和杀虫速度较快的杀虫剂同时使用。另外，虱螨脲成本较高，不能更广泛的应用于农作物害虫防治。

虱螨脲或虫酰肼长期连续单一使用易引起害虫抗药性，导致害虫的抗药性越来越强，甚至导致害虫再猖獗，致使用药量增加，这样既增加了防治成本，又污染了环境、降低了作物品质。近年来，我国蔬菜上一些主要害虫如小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、菜蚜、温室白粉虱等，稻田主要害虫稻飞虱以及棉花主要害虫蚜虫、红蜘蛛、棉铃虫等，对一些常规农药品种普遍产生了抗性，造成了防治效果明显下降、害虫再猖獗。据不完全统计，小菜蛾已对有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、酰基脲、苏云金杆菌等50多种杀虫剂产生抗性，包括对生长调节剂如抑太保、定虫隆等也已产生抗性；斜纹夜蛾对有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类以及Bt制剂等杀虫剂均产生抗药性。因此，研制高效、低毒、低残留复配制剂，有助于防止和克服有害生物产生抗药性，有助于延长农药品种的使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含虱螨脲和虫酰肼的增效组合物。

本发明是一种以虱螨脲和虫酰肼为主要活性成分的杀虫(螨)组合物及其应用，其特征是有效成份由虱螨脲和虫酰肼组成，其质量份数比为10∶1～1∶50，优选为1∶1～1∶20。所述的有效成分以增效有效量存在于组合物中，有效成份虱螨脲的较好质量份数为1％～10％、虫酰腓的较好质量份数为1％～50％，其余为农药助剂和赋型剂(或填料)。

本发明以虱螨脲和虫酰肼为基本活性成分的杀虫(螨)增效组合物，可应用来防治小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、菜青虫、斜纹夜蛾、豆荚螟、棉铃虫、烟青虫、茶尺蠖、茶毛虫、白粉虱、蓟马、锈螨等害虫(螨)。

本发明以有效成分虱螨脲和虫酰肼为主，与合适的农药助剂、赋型剂(或填料)配制成微乳剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或乳油。所述的助剂根据剂型确定，本发明对微乳剂和悬浮剂的助剂进行了深入研究，方案分别为：

(1)在配制微乳剂时，其助剂是：按制剂质量计乳化剂5％～12％、溶剂3％～30％、稳定剂0.1％～10％、防冻剂0.1％～2％。所述乳化剂为月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳400#、农乳2201#、TX-10(壬基酚聚氧乙烯(10)醚)、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如农乳600#系列等)、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚类(如农乳300#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By乳化剂、宁乳130等)、EO-PO嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(如吐温系列)、失水山梨醇脂肪酸酯(如Span系列)、聚丙二醇甘油醚、甘油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚脂肪酸酯中的一种或几种的混合物；所述溶剂为二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、柴油、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己烷、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；所述稳定剂为甲醇、石油醚、尿素、可湿性淀粉、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐、甲苯基缩水甘油醇中的一种或几种的混合物；所述防冻剂为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、山梨醇、山梨酸中的一种或几种的混合物。

(2)在配制悬浮剂时，其助剂是：按制剂质量计润湿分散剂1％～40％、增稠剂0.1％～10％、消泡剂0.5％～10％、稳定剂0％～10％、防腐剂0％～5％、防冻剂0.1％～5％。所述润湿分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸钠(如SOPA230、235等)、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘磺酸盐(拉开粉等)、烷基丁二酸磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚--吐温系列、甘油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚类(如JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、淀粉、明胶、聚乙烯醇等，可以是一种或多种的混合物；所述增稠剂为黄原胶、果胶、明胶、阿拉伯胶、瓜尔豆胶、聚乙烯醇，羟甲(乙)基纤维素、甲基纤维素、海藻酸钠、角叉藻聚糖、黏土矿物(如膨润土)、硅酸铝镁、可溶性淀粉、分散性硅胶、气态二氧化硅、石膏等，可以是一种或多种的混合物；所述消泡剂为高级醇(如异辛醇、异戊醇等)、脂肪酸类(月桂酸、硬脂酸等)、硅酮类等，可以是一种或多种的混合物；所述稳定剂为黄原酸胶、邻苯三酚、水杨酸、抗坏血酸、山梨酸钠、苯甲酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、对苯二酚、二萘酚、1-萘酚水杨酸、安息香酸、迷迭香油、环氧大豆油、蓖麻油、橄榄油、亚麻油、硅酸铝镁等，可以是一种或多种的混合物；所述防腐剂为甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠等，可以是一种或多种的混合物；所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、二甘醇、聚乙二醇、山梨醇等，可以是一种或多种的混合物。

本发明的优点在于虱螨脲与虫酰肼混配后，一是可拓宽害虫防治谱，能在一次用药中兼治作物生育期内两种或多种同时发生的害虫；二是可节省劳动力，降低防治成本；三是提高防效或延长残效期；四是可以克服和延缓害虫产生抗药性，延长农药品种的使用寿命；五是环保型剂型，减少环境污染，减轻了毒性。

具体实施方式

发明人通过大量的室内筛选试验，发现虱螨脲和虫酰肼混配对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫具有协同增效作用，田间试验结果也表明混配制剂的效果优于单剂的使用。

为了更好的理解发明的实质，下面结合实例对本发明的技术内容作详细的说明，但本发明的内容并不局限如此，不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

以下实施例中所用的虱螨脲原药有效含量为95％，所用的虫酰肼原药有效含量为95％。

实施例1：

配制5％虱螨脲·虫酰肼(1％虱螨脲+4％虫酰肼)微乳剂：

称取虱螨脲原药1.06g、虫酰肼原药4.22g、农乳2201#8g、二甲基亚砜10g、丙酮5g、环氧氯丙烷6g、山梨醇1g、余量去离子水。

制备过程：

将原药、二甲基亚砜和丙酮加在一起，使溶解成均匀油相；将农乳2201#、环氧氯丙烷、山梨醇和去离子水投入乳化分散釜中，在高速搅拌下形成水相；然后将油相投入乳化分散釜中，在500～15000转/分钟的转速下开始搅拌，搅拌时间为0.5～1.5小时，经高速剪切制得均一、透明、稳定的5％虱螨脲·虫酰肼微乳剂。

以下实施例制备微乳剂的过程与实施例1类似。

实施例2：

配制20％虱螨脲·虫酰肼(1％虱螨脲+19％虫酰肼)微乳剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药1.06g、虫酰肼原药21.04g、木质素磺酸盐10g、二甲基亚砜20g、丙酮5g、亚磷酸三苯酯6g、甘油0.5g、余量去离子水。

实施例3：

配制20％虱螨脲·虫酰肼(0.4％虱螨脲+19.6％虫酰肼)微乳剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药0.42g、虫酰肼原药20.63g、十二烷基苯磺酸钙10g、二甲基亚砜20g、环己酮10g、甲苯基缩水甘油醇6g、石油醚1g、余量去离子水。

实施例4：

配制5％虱螨脲·虫酰肼(4.5％虱螨脲+0.5％虫酰肼)微乳剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药4.74g、虫酰肼原药0.53g、农乳400#8g、丙酮5g、二甲基亚砜5g、甲醇6g、山梨酸0.5g、余量去离子水。

实施例5：

配制5％虱螨脲·虫酰肼(1％虱螨脲+4％虫酰肼)悬浮剂，各组分的质量比分别为：

称取虱螨脲原药1.06g、虫酰肼原药4.22g、烷基萘磺酸盐5g、聚乙烯醇4g、异戊醇4g、蓖麻油5g、苯甲酸钠0.2g、聚乙二醇0.5g、余量去离子水。

制备过程：

先将含有虱螨脲和虫酰肼的原药混合均匀，再按比例加入烷基萘磺酸盐充分搅拌，然后按配方的比例依次加入聚乙烯醇、异戊醇、蓖麻油、苯甲酸钠、聚乙二醇、去离子水等各组分混合均匀，边加入边搅拌均匀，于球磨机中球磨2.0～4.0小时，使得虱螨脲和虫酰肼的粒径全部在4μm以下时即得5％虱螨脲·虫酰肼悬浮剂。

以下实施例制备悬浮剂的过程与实施例5类似。

实施例6：

配制20％虱螨脲·虫酰肼(1％虱螨脲+19％虫酰肼)悬浮剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药1.06g、虫酰肼原药21.04g、脂肪醇硫酸盐15g、海藻酸钠5g、异辛醇4g、山梨酸钠5g、苯甲酸0.2g、山梨醇0.5g、余量自来水。

实施例7：

配制20％虱螨脲·虫酰肼(0.4％虱螨脲+19.6％虫酰肼)悬浮剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药0.42g、虫酰肼原药20.63g、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠15g、阿拉伯胶5g、月桂酸4g、迷迭香油5g、甲醛0.1g、乙二醇0.5g、余量去离子水。

实施例8：

配制5％虱螨脲·虫酰肼(4.5％虱螨脲+0.5％虫酰肼)悬浮剂，各组分的质量比分别为：

虱螨脲原药4.74g、虫酰肼原药0.53g、烷基酚聚氧乙烯醚10g、甲基纤维素5g、硬脂酸4g、山梨酸钠5g、苯甲酸0.1g、丙三醇0.1g、余量自来水。

活性测定实例1：试验对象为小菜蛾(Plutella xylostella L)幼虫

试验方法：参照中华人民共和国农业行业标准(《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂NY/T1154.9-2008。

先进行预备试验，根据预备试验的结果设计供试药剂的浓度范围。各单剂和制剂分别设5个浓度，以3龄小菜蛾(Plutella xylostella L)幼虫为试验对象。

本试验采用Potter喷雾法。将滤纸放入直径为9cm的培养皿中，加入适量蒸馏水，使滤纸湿润，但不能有积水，排除滤纸与培养皿之间的空气，使滤纸紧贴培养皿底部备用，用保湿棉球保湿。将Potter喷雾塔的喷雾压力稳定在1.47×10⁵Pa，喷雾头先用丙酮清洗2次，再用蒸馏水清洗2次。利用Potter喷雾塔进行定量喷雾，喷药量为1mL，每重复15头小菜蛾3龄幼虫，喷雾后沉降1min后取出小菜蛾，放入有新鲜甘蓝叶的培养皿中饲养，每皿为1个重复，每浓度设4个重复。对照用同量的丙酮水溶液处理。每喷完一个药剂浓度处理后用丙酮、蒸馏水各清洗2次。最后将培养皿放入恒温培养箱中(温度：25℃，相对湿度：70％，光照周期L∶D＝16∶8h)。处理后72h调查试虫死亡情况。

根据调查的数据，计算各处理的死亡率，以Abbott氏公式计算各处理的校正死亡率，用DPS软件求取毒力回归方程，计算LC₅₀、LC₉₅及LC₅₀的95％置信限。按照孙云沛法计算复配剂的共毒系数(CTC)，比较各混剂的杀虫效果，评价其增效作用。复配剂的共毒系(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1各单剂及其混剂对小菜蛾3龄幼虫72h的毒力测定结果

根据室内毒力测定结果，虱螨脲∶虫酰肼为10∶1至1∶50时，共毒系数(CTC)均大于120，说明各配比均具有增效作用，尤其是虱螨脲∶虫酰肼为1∶1至1∶19时，共毒系数(CTC)均大于200，增效作用明显，特别是虱螨脲∶虫酰肼为1∶19时，共毒系数(CTC)大于300，增效作用特别明显。

活性测定实例2：试验对象为甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)幼虫

试验方法同活性测定实例1，所述试虫为甜菜夜蛾3龄幼虫。

表2各单剂及其混剂对甜菜夜蛾3龄幼虫72h的毒力测定结果

根据室内毒力测定结果，虱螨脲与虫酰肼对甜菜夜蛾3龄幼虫72小时的LC₅₀分别为：2.14、5.31mg/L。虱螨脲∶虫酰肼为10∶1至1∶50时，共毒系数(CTC)均大于120，表明具有增效作用，其中虱螨脲∶虫酰肼为1∶4、1∶10、1∶19时，共毒系数(CTC)均大于200，表明增效作用明显。

活性测定实例3：

利用实施例1、2中所配制剂做如下田间药效试验：

1、施药对象

十字花科蔬菜甘蓝(Brassica oleracea var.capitata)上的小菜蛾(Plutellaxylostella L)。

2、浓度设计

5％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000、1500、2000倍；20％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000、1500、2000倍；对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍、20％虫酰肼ME稀释1500倍。

3、试验方法

参照中华人民共和国农业行业标准(《农药田间药效试验准则(一)》GB/T17980.13——2000。

本试验在深圳诺普信农化股份有限公司试验地进行，每处理设4次重复，共36个小区，每小区面积10m²，按随机区组排列。每小区采用平行跳跃式取样调查5个点，每点用竹签固定标记4株，共调查20株。待小菜蛾为2-3龄时喷药处理，每小区喷药液0.75kg，喷药时间为2009年4月7日，药前调查虫口基数，药后第1、3、7、14天调查残虫数。采用虫口减退率方法分析防治效果，显著性测定采用邓肯氏新复极差(DMRT)法，用DPS软件进行显著性分析。

4、结果与分析

(1)5％虱螨脲·虫酰肼微乳剂对十字花科蔬菜小菜蛾的田间药效试验5％虱螨脲·虫酰肼微乳剂对十字花科蔬菜小菜蛾的田间药效试验结果见表3，施药后1、3天，5％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1500倍的防治效果与对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍的防治效果处于同一水平；施药后7、14天，5％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000倍的防治效果显著高于对照药剂20％虱螨脲ME稀释1500倍的同期防治效果，5％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1500倍的防治效果与对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍的防治效果差异不明显、与对照药剂20％虫酰肼ME的同期防治效果处于同一水平。

根据试验结果，5％虱螨脲·虫酰肼ME的速效性好，与20％虫酰肼ME的速效性相当；5％虱螨脲·虫酰肼ME的持效性与5％虱螨脲ME差异不明显，但明显好于20％虫酰肼ME的持效性。

(2)20％虱螨脲·虫酰肼微乳剂对十字花科蔬菜小菜蛾的田间药效试验

20％虱螨脲·虫酰肼微乳剂对十字花科蔬菜小菜蛾的田间药效试验结果见表4，施药后1天，20％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000倍的防治效果显著高于对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍的防治效果；施药后3天，20％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000倍的防治效果显著高于对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍和20％虫酰肼ME稀释1500倍的防治效果；施药后7、14天，20％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1000倍的防治效果显著高于对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍和20％虫酰肼ME稀释1500倍的同期防治效果，20％虱螨脲·虫酰肼ME稀释1500倍的防治效果与对照药剂5％虱螨脲ME稀释1500倍的同期防治效果差异不明显，与对照药剂20％虫酰肼ME稀释1500倍的同期防治效果处于同一水平。

根据试验结果，20％虱螨脲·虫酰肼ME的速效性好，与20％虫酰肼ME的速效性相当；20％虱螨脲·虫酰肼ME的持效性明显好于对照药剂5％虱螨脲ME差和20％虫酰肼ME的持效性。

综合上述田间药效试验结果，表明实施例1、2中所配制剂5％虱螨脲·虫酰肼ME、20％虱螨脲·虫酰肼ME在实际应用中优于单剂的使用，可延长药效，减少用药次数；另外，所配制剂是微乳剂，所用有机溶剂较少，减少了有机溶剂对环境的污染，减轻了刺激性气味，对作物的安全性也大大提高。