2,6－二异丙基－4－苯氧基苯基硫脲的合成方法

摘要

2，6－二异丙基－4－苯氧基苯基硫脲的合成方法，涉及农用杀虫杀螨剂丁醚脲的中间体的合成工艺。在催化剂8－羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的作用下，将2，6－二异甲基丙胺连续经溴化、醚化、硫脲化反应，生成2，6－二异丙基－4－苯氧基苯基硫脲。本发明采用连续式反应、采用8－羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶混合作为催化剂，醚化反应温度可由150℃降到115℃左右，同时采用单一溶剂，将溴化、醚化、硫脲化三步合并为一，不经分离，直接得到产品，减少废水的产生，对实际生产具有积极意义，同时反应收率达到83％以上，含量达到97％，提高生产效率，对生产成本有效降低具有实际意义。

说明书

技术领域

本发明涉及农用杀虫杀螨剂丁醚脲的中间体的合成工艺。

背景技术

2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲是瑞士汽巴-嘉基公司开发的杀虫杀螨剂，广泛用于棉花、水果、蔬菜和茶叶上，已有文献报道的2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法反应周期长、产生的废水量大、反应温度在150℃、耗能高，而收率只在77％左右，生产成本高，不利于大量推广应用。

发明内容

本发明目的在于发明一种提高反应收率、降低反应温度的2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲的一种方法。

在催化剂8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的作用下，将2，6-二异甲基丙胺连续经溴化、醚化、硫脲化反应，生成2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲。

具体方法包括以下步骤：

1)将2，6-二异甲基丙胺和溶剂置于反应容器中，滴加溴素，控制反应温度为0～-10℃，至反应结束；所述溶剂为甲苯或二甲苯；

2)在催化剂8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的作用下，将液碱、苯酚加入反应容器，升温至回流温度，去除蒸出的水，在115±5℃温度条件下回流反应至结束；

3)将反应容器温度降至80～90℃，加入硫氰酸钠、盐酸，100±5℃反应至结束，降至常温，再加入水，离心，取滤饼干燥，制得2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲。

由于本发明采用连续式反应、采用8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶混合作为催化剂，醚化反应温度可由150℃降到115℃左右，同时采用单一溶剂，将溴化、醚化、硫脲化三步合并为一，不经分离，直接得到产品，减少废水的产生，对实际生产具有积极意义，同时反应收率达到83％以上，含量达到97％，提高生产效率，对生产成本有效降低具有实际意义。

本发明步骤2)中催化剂8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的总重量与2，6-二异丙基丙胺的重量比为1∶50～120。如催化剂过量，加大反应成本，催化剂量少，则加长反应时间。

其中，8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的重量比为3∶1～3。采用所述比例是确保无水反应，进一步减少排少量。

为了反应彻底，无过量或剩余，本发明2，6-二异甲基丙胺和溴素的摩尔比为100∶101。

2，6-二异甲基丙胺和苯酚的摩尔比为1∶1。

2，6-二异甲基丙胺和硫氰酸钠的摩尔比为1∶1。

所述液碱为浓度为30％的氢氧化钠，2，6-二异甲基丙胺和液碱的摩尔比为1∶2。

所述盐酸的浓度为30％，2，6-二异甲基丙胺和盐酸的摩尔比为10∶11。

具体实施方式

实施例1：

在1000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入88.6g(0.5mol)2，6-二异丙基丙胺、300ml甲苯，控制在-5℃，滴加81.5g(0.505mol)溴素，保温结束后，加入135g(1mol)浓度为30％的氢氧化钠、47.5g(0.5mol)苯酚、催化剂(0.6g 8-羟基喹啉铜、0.2g二甲氨基吡啶)，升温回流，分取蒸出的水，然后118℃回流反应10小时，稍至80℃后，加入40.6g(0.5mol)硫氰酸钠、66.8g(0.55mol)浓度为30％的盐酸，100℃反应5小时，降温，过滤得到141g(纯度：97％)产物2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲(DIPPT)，收率83.3％。

实施例2：

在1000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入88.6g(0.5mol)2，6-二异丙基丙胺、300ml甲苯，控制在-10℃，滴加81.5g(0.505mol)溴素，保温结束后，加入135g(1mol)浓度为30％的氢氧化钠、47.5g(0.5mol)苯酚、催化剂(0.6g 8-羟基喹啉铜、0.6g二甲氨基吡啶)，升温回流，分取蒸出的水，然后110℃回流反应10小时，稍至90℃后，加入40.6g(0.5mol)硫氰酸钠、66.8g(0.55mol)浓度为30％的盐酸，100℃反应5小时，降温，过滤得到140g(纯度：98.0％)产物2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲(DIPPT)，收率83.5％。

实施例3：

在1000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入88.6g(0.5mol)2，6-二异丙基丙胺、350ml甲苯，控制在-1℃，滴加81.5g(0.505mol)溴素，保温结束后，加入148.5g(1.1mol)浓度为30％的氢氧化钠、52.2g(0.55mol)苯酚、催化剂(0.6g 8-羟基喹啉铜、0.4g二甲氨基吡啶)，升温回流，分取蒸出的水，然后115℃回流反应10小时，稍至80℃后，加入40.6g(0.5mol)硫氰酸钠、66.8g(0.55mol)浓度为30％的盐酸，100℃反应5小时，降温，过滤得到143g(纯度：97.4％)产物2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲(DIPPT)，收率84.8％。

实施例4：

在1000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入88.6g(0.5mol)2，6-二异丙基丙胺、350ml二甲苯，控制在-8℃，滴加81.5g(0.505mol)溴素，保温结束后，加入148.5g(1.1mol)浓度为30％的氢氧化钠、52.2g(0.55mol)苯酚、催化剂(0.6g 8-羟基喹啉铜、0.4g二甲氨基吡啶)，升温回流，分取蒸出的水，然后115±5℃回流反应10小时，稍至90℃后，加入40.6g(0.5mol)硫氰酸钠、66.8g(0.55mol)浓度为30％的盐酸，100℃反应5小时，降温，过滤得到143g(纯度：97.4％)产物2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲(DIPPT)，收率84.8％。