一种山羊皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法

摘要

一种山羊皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法，其特点是该方法不使用硫化钠、硫氢化钠及石灰，不会出现石灰沉淀物和残渣，使排出的废水更易处理，大幅度减少制革过程中对环境造成的污染。消除了灰皮水洗这一耗水量最大的工序，节约用水近总废水排放量的20％－40％，成革皮质受机械作用损失减少，造成的松面率大大降低，还缩短了生产周期、节约了各种材料，降低了生产综合成本。

说明书

技术领域

本发明涉及一种山羊皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法，属于制革准备工段领域。该方法适用于当前市场上需求的山羊皮服装革、手套革、鞋面革的鞣制前脱毛浸灰处理。

技术背景

20多年来，我国的制革工业为出口创汇、丰富城市商品市场、发展农村牧区经济起到了不可低估的作用。然而，皮革工业发展又因为排污问题而受到限制。目前，环境保护的压力已成为关停或进行皮革行业区域性转移的趋势。

目前，98％以上制革厂使用硫化碱石灰传统制革脱毛浸灰工艺，其优点是费用低、快速、脱毛干净，能适应各种皮革的生产；但其缺点是材料用量大，废液中COD、BOD、TSS值和硫化物含量很高，废液沉淀后产生很多污泥，处理困难，给环境带来严重的污染。由于硫化碱含量高及其对生物界的毒性作用，硫化钠脱毛残液的生物化学净化是个难题。现在从废水中除去硫化物已不是技术问题，而是一个费用问题。另一个问题是必须用大量石灰使皮纤维达到充分的分离。石灰及钙盐增加了泥浆量，从而增加了第一步和第二步泥浆的运输费。大量的石灰用量也增加了浸灰和洗灰皮浴液中蛋白质回收的困难。

发明内容

本发明目的是针对现有技术的不足而提供的一种山羊皮无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法。其特点是该方法不使用硫化钠、硫氢化钠及石灰，大幅度减少了山羊皮制革过程中的污染。

本发明的目的由以下措施实现，其中所述各原料的份数除特殊说明外，均为重量份数。

山羊皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法包括以下步骤：

(1)浸水

取生皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度25～30℃的水200～300份，平平加0.2～0.3份，纯碱0.4～0.5份，MERPIN 8000杀菌剂0.10～0.15份，拜姆AN-C脱脂剂0.3～0.4份，转15分钟，停15分钟，共4次，再加入纯碱0.4～0.5份，转15分钟，停15分钟，共4次，然后每2小时转5分钟，控制pH值为9.2～9.5，共20～24小时，检查浸水皮身骨柔软，切口全部透心，控水；

(2)预处理

在上述转鼓中加入温度25～30℃的水100～150份，预处理剂0.5～0.8份，转20～30分钟，停20～30分钟，共4次，然后每2小时转3分钟，共12～18小时，控水；

(3)脱毛

在上述转鼓中加入温度35～40℃水50～70份，硫酸铵0.3～0.6份，转60～90分钟，调节pH值为8.0～8.5，加入活力为5万单位/克的混合酶制剂0.1～0.3份，转60～90分钟，检查毛掉完，控水，水洗；

(4)膨胀

在上述转鼓中加入温度22～25℃的水80～100份，浸碱助剂1.0～2.0份，转动20～30分钟，分三次加入膨胀剂2～3份，每次加完转动20～30分钟，停30～60分钟，然后每2小时转5分钟，共16～24小时，出鼓，去肉，片皮，称重；

(5)脱碱、软化

在上述转鼓中加入温度30～35℃的水80～100份，硫酸铵1.0～1.5份，甲酸0.2～0.4份，转动40～60分钟，调节pH值为8.0~8.5，然后加入ORAPON OO软化酶0.5～0.8份，拜姆AN-C脱脂剂0.4～0.6份，转动90～120分钟，水洗；

(6)浸酸

在上述转鼓中加入温度20～22℃的水50～100份，食盐5～8份，转10～15分钟，加入甲酸0.3～0.5份，转20～30分钟，硫酸0.5～0.8份，分2次加入，间隔20～30分钟，继续转动120～150分钟，控制pH值为2.2～2.8，然后进入铬鞣

预处理剂为平平加∶尿素∶氢氧化钠的质量比为1.0∶1.5∶1.5～2.0∶1.0∶1.0的混合物。

混合酶制剂为2709蛋白酶∶1398蛋白酶∶脂肪酶的质量比为6∶2∶1～8∶3∶2的混合物。

浸碱助剂为二乙胺∶水杨酸∶甲醛的质量比为1.0∶0.5∶0.5～2.0∶1.0∶1.0，反应温度45℃，反应时间2小时制得的缩合物。

膨胀剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一种。

本发明制得的浸酸皮外观为白色，与传统灰碱法制得的浸酸皮有相同的外观及手感，可以直接进入铬鞣工序。

本发明具有如下优点：

1不使用硫化钠、硫氢化钠及石灰，大幅度减少制革过程中的污染，使该工艺排出的废水更易处理，不会出现传统工艺中的大量石灰沉淀物和残渣。

2消除了灰皮水洗这一耗水量最大的工序，软化时因钙垢少，软化水洗时间及水洗量减少，由此节水近总废水排放量的20％-40％。

3在使用生物酶处理前用化学材料对皮进行了预处理，使毛根松动，生物酶处理时能够快速安全地进行，从而保护皮粒面不受损伤，皮质损失少。

4本发明工艺较传统工艺生产周期减少约20h，节水、节电，节省基本材料消耗、废水处理材料消耗、机械设备消耗和降低综合成本3-5元/m²(或增加利润3-5元)。

5克服了传统脱毛浸灰工艺中存在的pH值突变而使灰皮膨胀不均匀，浸灰材料渗透差，浸灰时间长等缺点，减少了松面率，产品质量更稳定。

具体实施方案

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。

实施例1：山羊皮鞋面革生产工艺

(1)浸水

取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度25℃的水200千克，平平加0.2千克，纯碱0.4千克，MERPIN 8000杀菌剂0.1千克，拜姆AN-C脱脂剂0.3千克，转15分钟，停15分钟，共4次，再加入纯碱0.4千克，转15分钟，停15分钟，共4次，然后每2小时转5分钟，控制pH值为9.2，共20小时，检查浸水皮身骨柔软，切口全部透心，控水。

(2)预处理

在上述转鼓中加入温度30℃的水100千克和平平加∶尿素∶氢氧化钠的质量比为1.0∶1.5∶1.5的预处理剂0.5千克，转20分钟，停20分钟，共4次，然后每2小时转3分钟，共12小时，控水。

(3)脱毛

在上述转鼓中加入温度35℃水50千克，硫酸铵0.3千克，转60分钟，调节pH值为8.0，加入活力为5万单位/克的2709蛋白酶∶1398蛋白酶∶脂肪酶的质量比为6∶2∶1的混合物0.1千克，转60分钟，检查毛掉完，控水，水洗。

(4)膨胀

在上述转鼓中加入温度22℃的水80千克，二乙胺∶水杨酸∶甲醛的质量比为1.0∶0.5∶0.5，反应温度45℃，反应时间2小时制得的缩合物1.0千克，转动30分钟，分三次加入乙醇胺2千克，每次加完转动20分钟，停30分钟，然后每2小时转5分钟，共16小时，出鼓，去肉，片皮，称重。

(5)脱碱、软化

在上述转鼓中加入温度30℃的水80千克，硫酸铵1.0千克，甲酸0.2千克，转动40分钟，调节pH值为8.0，然后加入ORAPON OO软化酶0.5千克，拜姆AN-C脱脂剂0.4千克，转动90分钟，水洗。

(6)浸酸

在上述转鼓中加入温度20℃的水50千克，食盐5千克，转10分钟，加入甲酸0.3千克，转20分钟，硫酸0.5千克，分2次加入，间隔20分钟，继续转动120分钟，控制pH值为2.8，停放10h，然后进入铬鞣。

实施例2：山羊皮手套革工艺

(1)浸水

取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度30℃的水300千克，平平加0.3千克，纯碱0.5千克，MERPIN 8000杀菌剂0.15千克，拜姆AN-C脱脂剂0.4千克，转15分钟，停15分钟，共4次，再加入纯碱0.5千克，转15分钟，停15分钟，共4次，然后每2小时转5分钟，控制pH值为9.5，共20小时，检查浸水皮身骨柔软，切口全部透心，控水。

(2)预处理

在上述转鼓中加入温度30℃的水150千克和平平加∶尿素∶氢氧化钠的质量比为2.0∶1.0∶1.0的预处理剂0.8千克，转30分钟，停30分钟，共4次，然后每2小时转3分钟，共18小时，控水。

(3)脱毛

在上述转鼓中加入温度40℃的水70千克，硫酸铵0.6千克，转90分钟，调节pH值为8.5，加入活力为5万单位/克2709蛋白酶∶1398蛋白酶∶脂肪酶的质量比为8∶3∶2的混合酶制剂0.3千克，转90分钟，检查毛掉完，控水，水洗。

(4)膨胀

在上述转鼓中加入温度25℃的水100千克，二乙胺∶水杨酸∶甲醛的质量比为2.0∶1.0∶1.0，反应温度45℃，反应时间2小时制得的缩合物2.0千克，转动30分钟，分三次加入二乙醇胺3.0千克，每次加完转动30分钟，停60分钟，然后每2小时转5分钟，共24小时，出鼓，去肉，片皮，称重。

(5)脱碱、软化

在上述转鼓中加入温度35℃的水100千克，硫酸铵1.5千克，甲酸0.4千克，转动60分钟，调节pH值为8.5，然后加入ORAPON OO软化酶0.8千克，拜姆AN-C脱脂剂0.6千克，转动120分钟，水洗。

(6)浸酸

在上述转鼓中加入温度22℃的水100千克，食盐8.0千克，转15分钟，加入甲酸0.5千克，转30分钟，硫酸0.8千克，分2次加入，间隔30分钟，继续转动150分钟，控制pH值为2.2，停放10h，然后进入铬鞣。

实施例3：山羊皮服装革工艺

(1)浸水

取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度28℃的水250千克，平平加0.25千克，纯碱0.45千克，MERPIN 8000杀菌剂0.13千克，拜姆AN-C脱脂剂0.35千克，转15分钟，停15分钟，共4次，再加入0.45纯碱千克，转15分钟，停15分钟，共4次，然后每2小时转5分钟，控制pH值为9.4，共22小时，检查浸水皮身骨柔软，切口全部透心，控水。

(2)预处理

在上述转鼓中加入温度25℃的水130千克和平平加∶尿素∶氢氧化钠的质量比为1.5∶1.0∶1.5的预处理剂0.7千克，转25分钟，停25分钟，共4次，然后每2小时转3分钟，共15小时，控水。

(3)脱毛

在上述转鼓中加入温度38℃的水60千克，硫酸铵0.5千克，转80分钟，调节pH值为8.3，加入活力为5万单位/克2709蛋白酶∶1398蛋白酶∶脂肪酶的质量比为7∶2∶2的混合酶制剂0.2千克，转70分钟，检查毛掉完，控水，水洗。

(4)膨胀

在转鼓中加入温度25℃的水90千克，二乙胺∶水杨酸∶甲醛的质量比为1.5∶0.7∶0.8，反应温度45℃，反应时间2小时制得的缩合物1.5千克，转动25分钟，分三次加入2.5千克三乙醇胺，每次加完转动25分钟，停45分钟，然后每2小时转5分钟，共18小时，出鼓，去肉，片皮，称重。

(5)脱碱、软化

在上述转鼓中加入温度33℃的水90千克，硫酸铵1.25千克，甲酸0.3千克，转动50分钟，调节pH值为8.3，然后加入ORAPON OO软化酶0.60千克，拜姆AN-C脱脂剂0.5千克，转动100分钟，水洗。

(6)浸酸

在上述转鼓中加入温度21℃的水80千克，食盐7千克，转13分钟，甲酸0.4千克，转25分钟，硫酸0.6千克，分2次加入，间隔30分钟，继续转动140分钟，控制pH值为2.5，然后进入铬鞣。

注：拜姆AN-C脱脂剂为无锡郎盛(LANXESS)公司生产；MERPIN 8000杀菌剂为德国康普泰斯(CARPUTEX)公司生产；ORAPON OO软化酶为德国TRUMPLER公司生产。