具有反射红外线和/或太阳辐射的多个薄层的叠层和加热设备的层压玻璃板

摘要

本发明涉及用于车辆的层压玻璃板(10、10’)，它包括至少一层放置在两层基材(11，17)之间的热塑性聚合物夹层薄板(13、16)，于是每层基材分别具有一个朝向所述夹层薄板(13、16)的面(2、3)，所述玻璃在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能，其特征在于功率至少为400W/m

说明书

本发明涉及一方面掺入了至少一种由玻璃或有机材料制成的透明基材，另一方面掺入了加热设备的玻璃板，其中给该基材提供了可以对长波长太阳辐射和/或红外辐射起作用的设备。

更具体地，本发明涉及层压玻璃板，特别是车辆，而更特别是汽车的挡风玻璃或前侧窗玻璃，这种层压玻璃板包括至少一层位于两层玻璃基材之间的热塑性聚合物夹层薄板，于是每层玻璃基材分别具有一个朝向所述夹层薄板的面，所述的玻璃板在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能。

本发明还涉及电加热玻璃板。所述的加热玻璃板是一种通电时其温度会升高的玻璃板。这类玻璃板在汽车中有应用，用于生产能够防止结霜和/或生雾，和/或除霜或除雾的窗玻璃。

本发明更特别地，但不仅仅涉及在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备，这些设备由叠层构成，该叠层有交替的至少一层金属功能层，特别是银基功能层，与用金属氧化物或氮化硅类电设备材料制成的多层。

本发明还更加特别地涉及掺入了至少一种装备了这样一种叠层的基材的玻璃板，该基材必须经受一些转化处理，该处理涉及在至少500℃下的至少一次热处理。特别地涉及淬火、退火或弯曲处理。

与其在热处理后在基材上沉积这些薄层，它们构成了有一层或多层功能性金属层的叠层(这会出现许多技术问题)，还不如首先寻求改进这些多层叠层，使它们能够经受这样一些处理，同时保持其热性质的最重要部分。因此，其目的是防止这些功能层变坏，特别是银基层变坏。专利EP 506 507公开了一种解决办法，该解决办法是将一些保护银层的金属层插入这些银层之中来保护银层。这时有一种可弯曲或可淬火的叠层，只要它预先经过弯曲或淬火处理，至少对红外线或太阳辐射的反射很有效。然而，保护这些银层的层在热作用下发生的氧化/变性作用会导致叠层的光学性能明显改变，特别是使光透射增强，还在反射时改变色度测量。这种热处理还有产生光缺陷(小孔和/或各种小尺寸损伤)的趋势，因此达到明显模糊不清的程度(“小尺寸损伤”一般应该被理解为尺寸小于5微米的缺陷，而“小孔”应该被理解成尺寸超过50微米的缺陷，特别是超过50-100微米的缺陷，当然有可能是中间尺寸的缺陷，即5-50微米)。

其次，人们这时寻求研制这样一些多薄层叠层，它们在热处理之后能同时保持其热性能和光学性能，并使所有出现的光学缺陷降至最低。因此，其挑战在于具有稳定的光学/热性能的多个薄层的叠层，无论它们是否受到热处理。

专利EP-718 250提出了第一种解决方案。它建议在一层或多层银基功能层上面使用氧扩散阻挡层，特别是氮化硅基氧扩散阻挡层，还建议直接在下层的电设备涂层上沉积这些银层，没有插入底层或金属保护层。该专利公开了这种类型的叠层：

                 Si₃N₄/ZnO/Ag/Nb/Si₃N₄

或

                 SnO₂/ZnO/Ag/Nb/Si₃N₄

专利EP-847 965提出了第二种解决方案。它更基于含有两层银层的叠层，还描述了同时使用在银层(如前面描述的)上的阻挡层和与所述银层相邻的吸收层或稳定层，因此能使它们稳定。

该专利描述了这种类型的叠层：

SnO₂/ZnO/Ag/Nb/Si₃N₄/ZnO/Ag/Nb/WO₃或ZnO或SnO₂/Si₃N₄

在这两种解决方案中，应当指出在这些银层上有金属层，在这种情况下用铌制成的金属层，因此在采用反应溅射法沉积ZnO层或Si₃N₄层时，能够避免银层与氧化性或氮化性活性气氛接触。

这些解决方案在大多数情况下是令人满意的。然而，越来越需要具有非常优美曲线和/或复杂形状(双弯曲、S-形弯曲等)的玻璃。用于生产汽车挡风玻璃或橱窗的玻璃便是这种情况。在这种情况下，给这些玻璃施加不同的局部热和/或机械处理，具体地如专利FR-2 599357、US-6 158 247、U-4 915 722或US-4 764 196所公开的。这特别适用于多薄层叠层：这时可能出现局部光学缺陷，玻璃板从一点到另一点有轻微的反射外观变化。

一种解决方案能够改善前面描述的多薄层叠层，特别地同时改善它们经受弯曲和/或淬火类热处理时的性能。因此，国际申请WO03/010105披露了一种解决方案，该方案能够保护叠层的热性能，同时使它们的任何光学变化、所有出现的光学缺陷降至最低，尤其在热处理后，一块玻璃板到另一块玻璃板和/或同一玻璃板的一个区域到另一个区域，都保持涂层玻璃的光学外观均匀性，甚至从局部看，从玻璃板一点到另一点的不同处理时也是如此。因此这种解决方案能够将玻璃板一点到另一点的光学变化降至最低，特别是在小区域被弯曲或未被弯曲到严重弯曲区域的玻璃的情况下。

这种解决方案与通常的解决方案相反，因为该解决方案提出除掉在一些功能层上面的“牺牲的”金属层，特别是用银制成的金属层，还因为移动该金属层，将它放在所述功能层的下面。

期望在同一玻璃板内使用一种在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备时会出现一些特殊问题，该设备具体地由多个薄层的叠层和加热设备组成。

这种结合首先造成了工业化问题：每种在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能和加热性能的设备通常与一种基材结合时，出现的问题是确定这两种设备是否可以与同一种基材结合，或它们是否应该与不同的基材结合，在这种情况下是哪种基材(外部基材、夹层薄板、中间薄板、......、内基材)。

此外，这种结合还带来了获得或保持颜色、光透射T_L等光学性能和能量反射R_E的能量性能的问题。

本发明的目的是提出一种针对现有技术存在问题的解决方法，因此它最大范围地涉及上述类型的层压玻璃板，其中功率至少为400W/m²、甚至为500W/m²的加热设备与层压玻璃板的面(2)结合，在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备与层压玻璃板的面(3)结合，并且其中所述层压玻璃板的光透射T_L至少为70％，甚至至少为75％，该T_L是以通常的方式与玻璃板的中间平面垂直测量的。

在该整个文件中，层压玻璃板中的两块玻璃基材的面从玻璃板外侧(即该玻璃板朝外安装在车身窗口时，装在外面的一侧)开始方便地排序为1、2、3和4。

优选地，所述的加热设备抵靠着朝向外部的夹层薄板面的那一面。

本发明提出了两种主要的具体实施方案。在第一种具体实施方案中，所述在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备位于内基材面上，该内基材朝向车辆外侧，而在第二种具体实施方案中，它位于中心热塑性聚合物薄板的面上，所述热塑性聚合物薄板朝向汽车内侧，所述中心热塑性聚合物薄板位于两块热塑性聚合物夹板之间。

本发明可应用于在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备，例如由在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的薄膜组成的设备。

然而，在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备优选地由多个薄层的叠层组成，它们包括交替的n层在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的功能层A，特别是金属功能层A，和n+1层涂层B，其中n≥1。所述的涂层B包括用电设备材料制成的层或用电设备材料制成的叠层，从而使得每层功能层A都位于两层涂层B之间。

该叠层还优选地具有下述特性：

该功能层A(或至少其中一层功能层A)通过层C与位于其上面和/或下面的电设备涂层B接触，该层C至少吸收可见光，是任选氮化的金属类的层；然而，在一种特别的具体实施方案中，只有位于该功能层A(或至少其中一层功能层A)下面的电设备涂层B是通过层C与其功能层A接触的，该层C至少吸收可见光，是任选氮化的金属类的层。

优选地，每层功能层A直接与位于它上面的电设备涂层B接触，而每层功能层A通过层C与位于它们下面的电设备涂层B接触，该层C至少吸收可见光，是任选氮化的金属类的层。

于是本发明应用于多薄层叠层，该多薄层叠层整合了至少一层金属功能层，优选地多层金属功能层，该层或这些层特别地是银基的。

在该文件的整个其余部分中，将提到银层、Ag层、银基层和功能层A而毫无差别，为了清楚起见，已知这些银基层在本发明的期望应用中是最普通的，但本发明同样地应用于其它的反射金属层，例如特别地含有钛和/或钯的银合金层或金基层。

在有银基功能层A的多个薄层的叠层的情况下，有利地，该吸收层C的一层或多层厚度小于或等于1nm，特别小于或等于0.7或0.6或0.5nm。厚度例如是约0.2-0.5nm。术语“层”这时取其广义。事实上，一些层(如果薄层)可以是不连续的，它们更多地在下层上形成岛。

这种极薄层有若干优势：在热处理过程中与功能层A的材料，在这种情况下银材料相反，该层对侵蚀性物质可以起到“陷阱”作用。相反地，它使叠层的光透射损失只是非常小，而采用阴极溅射法沉积该层却很快。可能更重要的是，如果必要：其薄意味着它“不会干扰”(或几乎不会)Ag层与位于该吸收层下面的层之间的相互作用。

如果这个下层对于银层有“湿润”作用(例如涉及氧化锌基层时，如下面将详细说明的)，无论是否存在吸收性的中间过渡层，都可能保持这个有利的作用。

在有多层吸收层C的结构中，优选地具有离基材最远的层C，它比其它的层厚。可能有一个沿着层C厚度的梯度：它们离其承载基材越远，其厚度就越大。这可以用下述事实解释：最后吸收层C因此有助于保护在它们之前沉积的这些功能层A。在有两层层C和两层层A的叠层中，第二吸收层与第一吸收层之间的厚度比也可以是约2/3-1/3(例如厚度百分数为75-25至55-45)。

本发明的这个或这些吸收层C优选地是钛Ti、镍Ni、铬Cr、铌Nb、锆Zr基的，或是含有这些金属中至少一种金属的金属合金基的：已经证实钛特别适合。

有利地，直接在功能层A上面的这些涂层B中的至少一层(特别地每层)开始于一种或多种金属氧化物基层D。这样说来，在这个或这些功能层与在它上面的(或至少对于其中一个功能层)一层或多层金属氧化物层之间有直接接触。

这种氧化物层可以实现在上述专利EP-847 965中提及的稳定性功能。它可能使银达到稳定，热处理时尤其如此。它还有助于使整个叠层粘附在一起。优选地，涉及氧化锌或锌和其它混合金属(Al类)氧化物基层。还涉及含有至少一种下述金属的氧化物：Al、Ti、Sn、Zr、Nb、W、Ta。根据本发明，能在薄层中沉积的混合锌氧化物实例是锌-锡混合氧化物，它含有附加元素例如锑，像在WO 00/24686中所公开的。

优选地限制这个层D的厚度；厚度例如是2-30nm，特别是5-10nm。

还有利地，正好在功能层A下面的涂层B中至少一层(特别地每层)结束于一种或多种金属氧化物基层D’。它可能涉及与前面所描述的层D相同的氧化锌或含锌的混合氧化物。然而，这里不需要精确控制它的氧化学计量：这些层可以是化学计量层。含有ZnO的层是特别有意义的，因为它们具有使银充分润湿，在ZnO和银以类似方式以接近的晶格参数结晶的这个范围内有利于其晶体生长的性质：银能够以柱形方式在良好结晶的层上生长。这时氧化锌结晶通过以术语异质外延为人们已知的现象转移到银上。尽管插入其足够薄(至多1nm)的吸收层C，但都可以保持这种结晶转移，这种在含ZnO的层与Ag层之间的可润湿性。层D’的厚度优选地是6-15nm。

简言之，只要位置和厚度选择得当，在热处理时这些层C使Ag层稳定，而不降低其结晶能力，不会产生过高的光吸收。这些层D’可以促进Ag层铺开/结晶(这样同时限制银在热处理作用下的后沉积结晶，因此导致其性质改变)，这些层D可用于稳定银，尤其阻止它以岛形式迁移。

为了防止这些银层不被来自环境大气中的氧的热扩散而变坏，优选的是在第(n+1)层涂层B(即该涂层至少从基材开始计算)中考虑能构成氧阻挡层的层。优选地涉及氮化铝和/或氮化硅基层。有利地，所有涂层B都含有这种一种阻挡层。这样，功能层A中的每层都被两层氧阻挡层围绕起来，但它们也任选地是从玻璃迁移来的多种物质，尤其是碱金属的扩散阻挡层。优选地，这些阻挡层的厚度至少5nm，特别地至少10nm，例如它们不在两个功能层之间时，是15-50nm或20-40nm或22-30nm。它们在两个功能层之间时，它们的厚度优选地大得多，特别地其厚度至少10nm，尤其至少40nm，例如40-50或70nm。

在包括至少两层功能层A(n≥2)的叠层的情况下，每个功能层的厚度可以基本上相同，并且小于15nm。“基本上相同”应该被理解为两个相邻功能层的厚度之差小于3nm。

在包括至少两层功能层A(n≥2)的叠层的情况下，优选的是在两个层A(特别是第n个)之间的涂层B相对地厚些，例如厚度为约50-90nm，特别地为70-90nm。

该涂层B可以含有如前面描述的扩散阻挡层，其厚度为0-70nm，或0-65nm，特别地2-35nm，尤其是5-30nm，必要时与适当厚度的氧化物层D和/或D’结合，特别地层D和/或层D’的总厚度为15-90nm，尤其是35-90nm，特别地为35-88nm，更特别地为40-85nm。

本发明的一个非限制性实施方式包括提供一种叠层，它包括一次或多次下述顺序：

               .../ZnO/Ti/Ag/ZnO/...

ZnO可以含有以Zn计较少的Al类其它金属，在Ag层上面的ZnO优选地是稍微低于氧化学计算量的(全部至少在沉积后的热处理之前)。

在下述类叠层中，这种顺序可以出现两次：

基材/Si₃N₄⁽¹⁾/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si₃N₄⁽²⁾/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si₃N₄⁽³⁾，

Si₃N₄可以含有与Si相比较少的其它金属或元素，例如金属(Al)或硼，和/或ZnO还可以含有与Zn相比较少的Al或硼类金属。

作为一种具体实施方案，可以略去Si₃N₄层(1)和/或(2)。例如可以用氧化物层(SnO₂、混合的锌-锡氧化物等)代替它们，或者因此可以使相邻的ZnO层加厚。

优选地，在这类有两个银层的叠层中，在两个银层之间的Si₃N₄基层厚度例如是至少50nm，特别地厚度是55-70nm。在每个银层的背面，优选地提供Si₃N₄基层，其厚度至少为15nm，特别地厚度为20-30nm。

使用这样一种叠层结构，特别为了弯曲、淬火或退火，本发明的涂敷基材可以经受500℃以上的处理(甚至基材的一点与另一点的不同弯曲处理)，弯曲前后的光透射变化值ΔT_L(按照光源D₆₅测量的)为至多5％，特别地至多4％，和/或弯曲前后反射比色变化值ΔE^*为至多4，特别地为至多3。在(L、a^*、b^*)比色系统中ΔE是以下述方式表示的：ΔE＝(ΔL^*2+Δa^*2+Δb^*2)^1/2。对于具有层压结构的下述类型玻璃板ΔE和ΔT_L值被特别证实了：玻璃/热塑性薄板(如PVB)/多层叠层/玻璃。

此外，注意到在涂敷基材的整个表面上具有极好的外观均匀性。

然后，通过至少由热塑性聚合物制成的板以已知的方式将涂布基材(用玻璃制成)与另外的玻璃结合，这样可以将该涂布基材安装成层压玻璃板。根据本发明的第一种主要具体实施方案，把该叠层放在玻璃窗内，以便使它与所述的热塑性薄板接触。

将其与至少一片具有能量吸收性质的聚氨酯类聚合物结合，该聚合物任选地与另一层具有自愈性能的聚合物层结合，这样也可以把玻璃安装成所谓不对称的层压玻璃板(关于这类层压板的更多细节，可参看EP-132 198、EP-131 523和EP-389 354)。得到的层压玻璃板可以用作车辆的挡风玻璃或侧玻璃窗。

这样构成的层压玻璃板表现出很小的垂直入射与非垂直入射(典型地在60°)之间的比色变化。这种非垂直入射的比色变化是使用在入射角0°(垂直入射)测量的参数a^*(0°)、b^*(0°)与在入射角60°测量的参数a^*(60°)、b^*(60°)表达的。应该指出，Δa^*_(0→60)＝|a^*(60°)-a^*(0°)|，Δb^*_(0→60)＝|b^*(60°)-b^*(0°)|。观察到下述比色变化：当a^*(60°)＜0且b^*(60°)＜0时，Δa^*_(0→60)＜4，且Δb^*_(0→60)＜2。

所以，对于a^*(0°)为-6至-3.5且b^*(0°)为-3至0的玻璃板，在入射角60°下的观测值给出很小的颜色变化，a^*(60°)为-4至0，且b^*(60°)为-4至0。

本发明的玻璃板可以装备有由导线网，特别是绞合线网，或由至少一层导电材料层或由任何其它材料构成的加热设备。

因此，本技术领域的技术人员知道欧洲专利EP-496 669，它说明了一种将导线特别沉积在层压玻璃板的夹层薄板上的方法。人们还知道欧洲专利EP 773 705，它说明了这种方法的改进方法，国际专利申请WO 02/098176，它说明了这些方法在汽车侧玻璃窗中的特别应用。

加热设备的加热功率应该是至少400或450W/m²，或甚至是至少500W/m²，优选地是约600W/m²。优选地，该设备直接由车辆电池供电，它通常提供12V DC电流。

以常规方式与玻璃板中间平面垂直测得的本发明玻璃板的能量反射R_E优选地是20-40％，特别地是25-38％。

有利地，当多个薄层的叠层被沉积在内基材上时，这种基材经受高于500℃热处理使其弯曲，弯曲后的外反射颜色是蓝色、绿色或蓝-绿色。

如前面指出的，本发明特别针对的应用涉及车辆用玻璃板，特别是挡风玻璃和前侧窗玻璃。借助于本发明，这些挡风玻璃和前侧窗玻璃可以具有引人注目的防晒和加热功能/性能。

由导线网或由至少一层导电性材料层构成的加热设备，会造成与不包括这样一种设备的同样玻璃板相比光透射减少约1.5％。

面对上述用于车辆的层压玻璃板的构思所暴露的问题，该层压玻璃板整合了加热设备和在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备，本技术领域的技术人员可能寻求设计专门应对所研究的标准的在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备。

然而，已证实修改现有在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备，使它应对所研究的标准。

于是本发明还涉及生产用于车辆的层压玻璃板的方法，该玻璃板包括至少一层在两层基材之间的热塑性聚合物夹层薄板，因此每层基材分别有一面朝向所述夹层薄板的面，所述玻璃板在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能，其特征在于功率至少为400W/m²，甚至至少为500W/m²的加热设备与表面(2)结合，而在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备与表面(3)结合，对所述的在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备进行调适，以便所述玻璃板的光透射至少是70％，甚至至少是75％。

特别地，在工业生产中，在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备由具有两层金属(特别是银基)功能层的多个薄层的叠层构成并与玻璃板的表面(2)结合时，这时它必须与玻璃板的面(3)结合。

根据本发明的方法，在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备由具有两层金属(特别是银基)功能层的多薄层叠层组成时，从基材开始增加第一金属功能层的厚度，减少第二金属功能层的厚度，优选地不改变其它层的厚度，有可能达到所寻求的目的。然而，第一金属功能层的厚度增加的绝对值优选地小于第二金属功能层的厚度减少的绝对值。

根据本发明的方法，在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的设备由具有两层金属(特别是银基)功能层的多薄层叠层组成时，减少至少一层正好在金属功能层下面的吸收层C的厚度，优选地减少正好在每个金属功能层下面的所有吸收层C的厚度，也有可能累积或交替地达到上述解决方案所寻求的目的。

现在参照附图，通过下述非限制性实施例更详细地描述本发明：

-图1举例说明本发明第一个具体实施方案的横截面分解图；

-图2举例说明本发明第二个具体实施方案的横截面分解图；

-图3举例说明基本实施例的三层氮化硅基层Si1、Si2和Si3以及两层银层Ag1和Ag2的各自厚度改变时，a^*和b^*值的变化情况；

-图4举例说明基本实施例的两层银层Ag1和Ag2厚度分别改变时，T_L和R_E值的变化；

-图5举例说明基础实施例的两层银层Ag1和Ag2厚度分别改变时，a^*和b^*值的变化。

应该特别指出，在这些图中没有严格遵守在图1和图2中表示的各种元素间的比例，以便于阅读。

图1和2分别说明了由两种单一基材组成的层压玻璃板(10、10’)，外基材(11)和内基材(17)的每个厚度是约2.1mm，以已知方式通过粘合作用把它们接合在一起，还插入例如由聚乙烯醇缩丁醛制成的厚度为0.76mm的热塑性夹层薄板(13)。该玻璃板具有由漆包铜线制成的圆柱形加热丝(12)，它们位于层压玻璃板(10)内，其直径为约85μm。

这些加热丝(12)彼此平行放置，在玻璃板上下边缘之间延伸。按照已知方法，在生产复合玻璃板之前，把这些加热丝(12)放在热塑性粘合薄板(13)上。例如这些单个加热丝(12)相互之间的距离是2mm-15mm。

这些加热丝(12)与两条母线(未画出)平行连接，该母线分别被放置在离层压玻璃板上下边缘有一小段距离的位置。为了把母线与车载电源连接起来，取出母线末端放到该层压玻璃板的侧面。因此通常在母线之间有12V电压。使提供的电流适合于每单位面积所需要的加热功率，为此还应该考虑加热丝的电阻以及它们之间的距离。

在图1上表示的层压玻璃板(10)的生产过程如下：以常规方式切割出两片单个基材(11)和(17)，并弯曲成希望的形状。另外单独准备带有母线和加热丝(12)的热塑性粘合薄板(13)。为此，把这些加热丝(12)放在聚乙烯醇缩丁醛薄板上，通过加热和压力把它们固定在该薄板的表面上。例如，可以采用文件DE 19 541 427 A1中描述的设备放置加热丝(12)。在把任选超出母线之间加热区域的加热丝末端部分切掉之后，准备热塑性粘合层以便后面的处理。

把如此准备好的粘合薄板与两片单个基材(11)和(17)合并，其中一片基材，即内基材(17)具有多薄层叠层(16)，并以已知方式通过减压处理除去整个重叠层中的空气。这时在高压釜中在温度约140℃和压力约12巴下最终地把整个重叠层装配起来。

以与前面同样方式生产在图2上表示的层压玻璃板(10’)，多薄层叠层(16)不是在内基材(17)上，而是在聚合物薄板(14)上，例如聚乙烯薄板。然后，把该薄板夹在第一热塑性粘合薄板(13)与第二热塑性粘合薄板(15)之间。

把如此准备好的粘合层(13、15)与两片单个基材(11)和(17)合并，并以已知方式通过减压处理除去整个重叠层的空气。最后在高压釜中通过压力把整个重叠层装配起来。

下面给出了本发明调适层压玻璃板方法的实施方案，所述层压玻璃板具有多薄层叠层，它包括至少一层在红外线和/或太阳辐射中具有反射性能的金属功能层，以便这种玻璃板可以整合加热设备。

首先，寻求优化叠层的不同厚度，以获得其T_L和R_E光学特性优于商业等级通常需要的光学特性，同时保持类似特性，即T_L大于77％，R_E大于28％，在反射中颜色a^*和b^*保持在图3(蓝绿色)上的可见光范围内。

在下面所有的实施例中，采用磁场辅助的阴极溅射法，在厚度2.1mm的Planilux类透明钠钙玻璃(Saint-Gobain Glass销售的玻璃)上沉积这些层。

在氮化物气氛中，从掺杂了Al或B的Si靶出发沉积这些氮化硅基层。在惰性气氛中，使用Ag靶沉积这些Ag基层，也是在惰性气氛中，使用Ti靶沉积这些Ti基层。使用含有1-4重量％Al的Zn靶沉积这些ZnO层。置于Ag层下面的这些层具有标准的氧的化学计算量，而直接沉积在银层上的这些层是稍低于氧化学计算量的，但在可见光下依然保持透明，该化学计算量是通过PEM进行控制的。

基本实施例

这个实施例涉及下述叠层：

玻璃/Si₃N₄:Al/ZnO:Al/Ti/Ag/ZnO_1-xAl/Si₃N₄:Al/ZnO:Al/Ti/Ag/ZnO_1-xAl/Si₃N₄:Al。

Si₃N₄:Al表示该氮化物含有铝。同样地适用于ZnO:Al。此外，ZnO_1-xAl表示氧化物以稍微低于氧的化学计算的量沉积，在可见光区没有吸收。

本发明的第一个具体实施方案使用了这种叠层，如图1所示：它沉积在内基材(17)上，该内基材是用厚度2.1mm的Planilux类钠钙玻璃制成的，然后与厚度0.76mm的PVB夹层薄板(13)结合，再与厚度为2.1mm的用Planilux类钠钙玻璃制成的外基材(18)结合。

下表1汇集了多层叠层和以纳米表示的基本实施例中的厚度：

表1

  玻璃  基本实施例  名称  Si₃N₄:Al  27nm  Si1  ZnO:Al  10nm  Ti  0.4nm  Ag  7.6nm  Ag1  ZnO_1-xAl  10nm  Si₃N₄:Al  74nm  Si2  ZnO:Al  10nm  Ti  0.4nm  Ag  11.4nm  Ag2  ZnO_1-xAl  10nm  Si₃N₄:Al  30nm  Si3

基本实施例的优化

对三层氮化硅基层Si1、Si2和Si3以及两层银层Ag1和Ag2的每个层进行了各自厚度变化试验。

这个第一步骤所得的值已列在图3-5中，以使这些值变得更易解释。

图3举例说明了三层氮化硅基层Si1、Si2和Si3以及两层银层Ag1和Ag2各自厚度变化的结果。

该中心点表示上述基本实施例所得到的值，这些箭头表示厚度增加的方向。

由该图可以看出，对于层Si1、Si2、Si3和Ag2厚度可能有某些操作边界，同时在期望的反射中操作边界依然留在这些颜色中，但相反地，Ag1的厚度的变化产生了快速超出期望颜色范围的危险。

图4说明了两个Ag1(亮线)与Ag2(暗线)银层厚度变化(DT)的光透射T_L(实线)和能量反射R_E(虚线)结果。

由该图可以看出，通过减少Ag2厚度(负DT)以及增加Ag1厚度(正DT)可以达到T_L的增加，而通过增加Ag1厚度可以达到R_E的增加。

图5举例说明两个Ag1(亮线)与Ag2(暗线)银层厚度变化(DT)的a^*(实线)和b^*(虚线)的结果。

由该图可以看出，Ag2的厚度变化对a^*和b^*值只有轻微的影响，它们两个都依然几乎总是负时间，并且增加Ag1能够使a^*和b^*两者都保持负值，但减少Ag1使得a^*值，尤其是b^*值因变成正值而无法接受。

通过考察这三个图，很明显，Ag2厚度减少和Ag1厚度增加可以允许改善光透射和能量反射特性，而不会导致比色有很大的变化。

然后，使用Si1、Si2、Si3和Ag2的特定厚度值进行了优化。得到的结果列于表2中：

表2

  T(nm)  DT(nm)  T_L(％)  R_E(％)  a^*(D65/10°)  b^*(D65/10°) R_□(Ohm/□)  Si1      23.0  25.0  27.0  29.0  31.0  -4.0  -2.0  0.0  2.0  4.0  76.2  76.4  76.4  77.1  76.5  30.5  30.4  30.1  29.9  30.2  -4.3  -3.4  -2.3  -1.8  -0.5  -5.1  -4.8  -4.3  -3.7  -3.9 3.5 3.5 3.5 3.5 3.6  Si2      70.0  72.0  74.0  76.0  78.0  -4.0  -2.0  0.0  2.0  4.0  76.6  76.0  76.7  75.8  75.9  30.5  30.2  30.3  30.1  29.9  -2.4  -1.6  -2.3  -3.2  -4.2  -6.6  -3.7  -4.2  -4.3  -4.4 3.5 3.6 3.4 3.5 3.4  Si3      24.0  27.0  30.0  33.0  36.0  -6.0  -3.0  0.0  3.0  6.0  75.2  76.1  76.9  77.1  77.6  30.6  30.0  30.7  30.1  29.9  -3.4  -2.7  -2.5  -1.7  -0.9  -2.5  -3.4  -4.6  -5.9  -7.5 3.5 3.6 3.5 3.6 3.5  Ag2        9.6  9.8  10.0  10.2  10.6  11.0  11.4  0.0  0.2  0.4  0.6  1.0  1.4  1.8  78.3  77.2  77.9  78.1  77.5  77.1  76.2  26.6  27.3  27.7  27.8  28.4  29.7  29.4  -3.7  -3.5  -3.5  -3.4  -2.7  -2.8  -2.7  -4.6  -4.7  -4.6  -4.4  -4.5  -4.6  -4.3 4.1 4.2 4.2 3.9 3.8 3.7 3.7

这些测量结果确实证实了减少Ag2厚度和增加Ag1厚度在改善光透射和能量反射性能而没有引起重要的比色变化方面的可能性。

更特别地，Ag2厚度减少0.4nm-1.2nm，即基本实施例条件的4-11％，得到期望值。增加Ag1厚度0.5nm，即基本实施例厚度的7％，可以与这种减少并行进行。

这些测量结果还否定了改变Si1、Si2和Si3厚度以达到类似效果的可能性：这种颜色还是蓝色，但其颜色超出目标颜色盒。

另外，已观察到银层厚度的改变不会引起叠层机械性能很大的改变。

在前面通过实施例描述了本发明。当然，本技术领域的技术人员可以对本发明作出各种不同的修改，但都没有超出如这些权利要求所限定的专利保护范围。