法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2014-08-27
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C01C1/22 授权公告日:20050504 终止日期:20130704 申请日:20010704
专利权的终止
2005-05-04
授权
授权
2003-08-27
实质审查的生效
实质审查的生效
2003-01-29
公开
公开
本发明涉及亚硫酸盐用抗氧化剂,尤其是亚硫酸铵用抗氧化剂。
亚硫酸铵主要用于造纸及农业。由于亚硫酸铵具有还原性,在生产、包装、贮存、运输过程中很容易被空气氧化,从而使纯度降低,影响产品质量。同时,亚硫酸铵极易吸潮,贮存期相当短,部标HG/T2784-2785-1996要求亚硫酸铵一级品在一个月内含量应不低于90%,而实际上未添加抗氧剂的亚硫酸铵一般只能贮存两个星期,其含量便降到了90%以下,尤其是在环境温度较高的夏季。对用户来说,使用低含量亚硫酸铵不仅变相增加了使用成本,也影响了使用效果。对生产商来讲,产品一旦积压,亚硫酸铵含量降低,便会直接影响销售,造成损失。
据国外资料显示,目前还没有一种专门用于亚硫酸铵的抗氧化剂。有一些单一组分还原剂能够起到对亚硫酸盐的抗氧化作用,如《硫酸工业》1995,(2),55“抗氧化剂A对亚硫酸钠抗氧化效果的研究”;《化工商品科技情报》1993(2),51“连二硫酸钠”等等。加入单一抗氧剂,虽然能起到抗氧化效果,但使用成本较高,工业推广应用有困难。
另外,也有一些研究通过对亚硫酸铵生产工艺的调整,改善包装条件和贮存条件等来降低亚硫酸铵氧化速度,如《硫酸工业》1987(4),32,“降低亚硫酸铵氧化速度的措施”。这些方法,能在一定程度上起到抗氧化的作用,但都无法维持较长时间。
本发明利用还原性强于亚硫酸铵的几种物质,设计了复合配方型抗氧剂。所利用的物质为:甲基对苯二胺、对苯二胺、对苯二酚、羟基醌、邻苯二酚、硫代硫酸钠、硫化钠、二氧化硫脲等。
本发明的组成(质量%)如下:
20%~80% 有机还原剂
20%~80% 无机还原剂
其中,有机还原剂选自甲基对苯二胺、对苯二胺、对苯二酚、羟基醌、邻苯二酚,邻苯三酚、α-萘酚,β-萘酚,间苯二酚、叔丁基邻苯二酚之一种或两、三种;
无机还原剂选自硫代硫酸钠、连二硫酸钠、二氧化硫脲、硫化钠、次硫酸氢钠甲醛之一种或两种。
本发明的最佳组成(质量%)如下:
60%~75% 有机还原剂
25%~40% 无机还原剂
其中,有机还原剂选自对苯二酚、β-萘酚、邻苯三酚之一种或两、三种;无机还原剂是连二硫酸钠。
另一最佳组成(质量%)为:
30%~65% 有机还原剂
35%~70% 无机还原剂
其中,有机还原剂选自邻苯三酚、甲基对苯二胺;无机还原剂选自硫代硫酸钠、连二硫酸钠之一种或两种。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
1、加入本复合抗氧剂的亚硫酸铵,其含量可在3~4月内维持90%以上。
2、本复合抗氧剂应用于亚硫酸铵中,可使亚硫酸铵不易吸潮,贮存期内保持松散较好。
3、原材料来源丰富,成本低廉,用量少,效果明显。
实施例一:
60%β-萘酚、对苯二酚、邻苯三酚(有机还原剂)
40%连二硫酸钠(无机还原剂)
将0.6g邻苯三酚,0.6gβ-萘酚,0.9g对苯二酚,1.4g连二硫酸钠进行机械混合,制得抗氧剂。加入1000g亚硫酸铵中,拌匀,即得含抗氧化剂的亚硫酸铵成品。
抗氧剂效果测定
贮存四个月,产品外观物理状态良好,松散度较好。
实施例二:
35%对苯二酚 (有机还原剂)
65%连二硫酸钠、硫化钠(无机还原剂)
将1.5g对苯二酚、2g连二硫酸钠,0.8g硫化钠进行机械混合,制得抗氧化剂。加入1000g亚硫酸铵中拌匀,得含抗氧剂的亚硫酸铵成品。
抗氧剂效果测定
贮存四个月,产品外观物理状态良好,松散度较好。
实施例三:
30% 甲基对苯二胺 邻苯三酚 (有机还原剂)
70% 硫代硫酸钠 (无机还原剂)
将0.9g甲基对苯二胺,0.6g邻苯三酚,3.5g硫代硫酸钠进行机械混合,制得抗氧剂。加入1000g亚硫酸铵中拌匀,即得含抗氧剂的亚硫酸铵成品。
抗氧剂效果测定
贮存四个月,产品外观物理状态良好,松散度较好。单一组分抗氧化剂效果对比:加入1.5g甲基对苯二胺于1000g亚硫酸铵中,混合均匀。
亚硫酸铵含量变化
单一组分的抗氧化时间不超过两个月,与复配抗氧化剂相比,效果较差。
机译: 该制剂包含至少一种类维生素A,至少一种抗氧化剂,可溶于水和至少一种油溶性抗氧化剂
机译: 一种基于碱性氨基酸的抗氧化剂体系,所述碱性氨基酸至少具有一种或多种其衍生物和至少一种非硫代的多肽,以及包含这种抗氧化剂的成分
机译: 一种根据硫酸盐法和亚硫酸铵或亚硫酸氢铵法生产纸浆的方法