一种重油催化裂化柴油非加氢化学精制的方法

摘要

本发明涉及石油产品化学精制剂和工业化过程是重油催化裂化柴油非加氢化学精制的方法,方法以碱性的水溶液作为精制剂与催化裂化后的柴油混合反应,在沉降器中形成两个以上的液相层,分离得到柴油、反应生成物、剩余的精制剂,反应生成物作为燃料,剩余的精制剂循环使用。本发明在年处理120万吨工业催化裂化装置上应用,对重油催化裂化柴油进行了精制,氧化安定性均可达一级标准,精制柴油收率大于99%,黑油产率小于1%。每吨柴油耗剂量3—6公斤,价值15—25元,并投资少,上马快,无工业污染。

说明书

本发明涉及石油产品精制技术，具体包括采用化学精制剂和工业化过程，是一种重油催化裂化柴油非加氢化学精制的方法。

在石油产品的炼制中，催化裂化原料掺入渣油(常压渣油或减压渣油)或全炼常压渣油后，所产出柴油的安定性差，表现在放置短时间后颜色就变黑，且有沉渣生成，使用时对柴油机的运行将产生不良影响。工业上提高柴油安定性的成熟技术是加氢精制，这种方法工艺复杂，需要氢源，投资大，许多炼油厂采用该技术尚有很大困难。为提高柴油安定性的化学精制方法已有不少研究报道，例如：硫酸或磷酸精制法、碱—乙醇抽提法、溶剂络合抽提法、白土、活性炭、裂化催化剂吸附法等等，但分别因为腐蚀设备、污染环境、工艺复杂、收率低、成本高等原因，无一工业化应用。某些炼油厂曾用碱洗工艺，即将5—10％的NaOH水溶液与柴油进行混合反应精制，使其安定性有所改善，但不能使重油催化裂化柴油的安定性达到一级质量标准，而且在碱洗过程中需排放大量碱渣，污染环境。另外，此方法还经常发生乳化现象，使柴油造成很大流失，因而早巳停止使用。

随着科技和环保发展的需要和提高柴油质量要求，将废除目前使用的柴油技术合格标准而改为一级标准，对柴油的安定性有提出严格要求，具体是增加色度不大于3．5和氧化总不溶物不大于2．5mg／100ml两项质量指标。因此，对于没有或暂时没有加氢精制装置的炼油厂，以及加氢能力不够的炼油厂，将面临催化裂化柴油安定性不合格而不能出厂的严重困境。

本发明目的是提供一种工艺简单，无污染，可用于工业化生产的重油催化裂化柴油非加氢化学精制的方法。

本发明的内容是：

以碱性的水溶液作为精制剂与催化裂化后的柴油混合反应，在沉降器中形成两个以上的液相层，分离得到柴油、反应生成物、剩余的精制剂，剩余的精制剂循环使用。

本发明的内容还包括：

液相层分离后的柴油可经水洗得到精制柴油。

液相层分离后的反应生成物排出后作为普通燃料。

强碱性水溶液精制剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙分别或按任何比例混合与水配比的溶液。

强碱性水溶液精制剂浓度为8—20mol／L。

强碱性水溶液可加入重铬酸钾或烷基酚钠。

强碱性水溶液中加入的重铬酸钾或烷基酚钠浓度为50—5000ppm。

反应条件是：精制剂∶催化裂化柴油为1∶10—500，温度在10—90℃，压力0—3Mpa(表压)，反应时间为10—300秒钟，沉降时间为10—200分钟。

本发明在年处理120万吨工业催化裂化装置上应用，对重油催化裂化柴油进行了精制，经过精制后，氧化安定性均可达一级标准(色度不大于3．5，氧化总不溶物不大于2．5mg／100ml)，精制柴油收率大于99％，黑油产率小于1％，每吨柴油耗剂量3—6公斤，价值15—25元，并投资少，上马快，无工业污染。

本发明实施例如下：

1．某厂全重油催化裂化装置能力120万吨／年，生产的柴油从催化裂化分镏塔流出时的温度为60℃、压力0．5Mpa，精制剂为摩尔浓度15．2mol的NaOH和1molKOH的混合水溶液。按剂：油比1∶50(其中循环剂量约占60％)混合通过两级静态混合器进行反应，反应时间40秒，进入第一沉降器仃留80分钟，上层柴油自压流出，再与5—10％的水混合经一级静态混合器进入第二沉降器停留70分钟水洗，上层即得精制柴油；如加入酸性直馏柴油中和，水洗过程可省略。从第一沉降器下面分离出的反应生成物和剩余的精制剂一并自压进入第三沉降器，仃留2小时以上，上层的反应生成物泵入普通燃料油罐，下层剩余的精制剂循环使用。

以上重油催化裂化柴油精制前，常温常压下存放2—4天色度达3．5以上，基本呈黑色，氧化总不溶物为12．3mg／100ml左右。精制后的柴油，其色度为2．0，氧化总不溶物1．5mg／100ml，在常温常压条件下存放30天，色度仍小于3．5，氧化总不溶物数量基本不变，均符合一级品柴油标准；若与直馏柴油调和后，保持一级品柴油标准的时间可达三个月以上。精制柴油收率99．2％，黑油收率0．8％，每吨柴油实际消耗精制剂量5．5公斤。

2．某厂催化裂化进料中掺炼减压渣油40％，所得柴油氧化总不溶物8—10mg／100ml，常温常压存放6—7天色度达3．5。采用本发明，以摩尔浓度为16．1molNaOH和50ppm重铬酸钾的水溶液作为精制剂，按剂：油1∶200混合，搅拌5分钟，沉降30分钟，分出的柴油用5％水洗，获得的精制柴油收率为99．5％，反应生成物收率0．5％，每吨柴油的精制剂耗量为4．2公斤。精制后的柴油氧化总不溶物0．7—1．8mg／100ml，存放90天后色度小于3．0，符合一级品柴油标准。

3．某厂催化裂化进料中掺炼减压渣油30％，所得柴油氧化总不溶物5—7mg／100ml，常温常压存放6—7天色度达3．5。采用本发明，以摩尔浓度为8molNaOH和50ppm重铬酸钾的水溶液作为精制剂，按剂：油1∶200混合，搅拌5分钟，沉降30分钟，分出的柴油用5％水洗，获得的精制柴油收率为99．6％，反应生成物收率0．5％，每吨柴油的精制剂耗量为4．2公斤。精制后的柴油氧化总不溶物2．2mg／100ml，存放90天后色度小于3．5。

4．某厂减压重油和减压渣油混合100％，所得柴油氧化总不溶物17—20mg／100ml，常温常压存放2—3天色度达3．5。采用本发明，以摩尔浓度为20molNaOH和40ppm重铬酸钾的水溶液作为精制剂，按剂：油1∶100混合，搅拌6分钟，沉降20分钟，分出的柴油用10％水洗，获得的精制柴油收率为99．5％，反应生成物收率0．5％。精制后的柴油氧化总不溶物小于2．5mg／100ml，存放30天后色度小于3．5，符合一级品柴油标准。

5．某厂全重油催化裂化柴油，氧化总不溶物5—6mg／100ml，常温常压存放12天色度达3．5。采用本发明，以摩尔浓度为11．6molNaOH和50ppm酚钠的水溶液作精制剂，按1∶450混合搅拌5分钟，沉降30分钟分出的柴油不水洗，氧化总不溶物小于2．0mg／100ml，存放30天色度为3．0，符合一级品柴油标准。