螺(二氢吲哚)噁嗪光致变色化合物

摘要

一种通式(I)的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物。式中R

说明书

本发明涉及某些新型的光致变色螺(二氢吲哚)噁嗪化合物以及含有这些化合物的制品和组合物。

光致变色是大家熟悉的物理现象，这些现象可从某些类型的化合物观察到。可在“Photochromism：Molecules and Systems”，Studies in Organic Chemistry 40，Edited by H.Durr and H.Bouas-Laurent，Elsevier 1990中找到有关这一现象的详细描述。

已经知道螺噁嗪化合物作为一类化合物能显示光致变色效应。例如，EP0358774公开了一系列光致变色螺噁嗪化合物，据说这些化合物具有极好的抗疲劳性，并能提供许多种不同的色调。

US4986934公开了各种螺苯并噁嗪吡咯并吡啶化合物。

我们申请的EP0245020公开了许多种螺噁嗪光致变色化合物，它们的特征在于在分子中的6’位上存在氨基官能度。发现在该专利说明书中描述的化合物在其变暗状态时有强的暗色。

我们现已发现一类其他的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物，这类化合物在其变暗状态时也有强的暗色。本发明的新型螺(二氢吲哚)化合物的重要特征之一是，它们在分子中的6’位带有取代的氨基。

因此，本发明提供一种通式(I)的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物：式中R₁表示式-NR₂R₃的基团，其中R₂和R₃可为相同的或不同的，各自独立地表示烷基或碳环基，优选芳基或杂环基，或者R₂和R₃一起与它们相连的氮形成有一个或多个杂原子的杂环，杂环也可带有至少一个选自烷基、芳基或杂芳基的取代基；

R₄表示一个烷基，可为直链的、支链的或脂环的；

R₅和R₆可为相同的或不同的，表示烷基或碳环基或杂环基，或者R₅和R₆一起与它们相连的碳原子形成一个碳环或杂环，这些环也可有至少一个选自烷基、芳基或杂芳基的取代基；

R₇表示氢原子或烷基、芳基或杂芳基，或稠合到杂环B上碳环基或杂环基；

R₈表示氢原子或选自烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、卤素、偶氮、亚氨基、酰氨基、酯基、氰基、三氟甲基或硝基的取代基、或二烷基氨基；

-X-选自-O-、-S-、-Se-、-NH-或-NR-，其中R表示烷基，以及

环A为一碳环或杂环，它们也可用如上定义的式R₈取代，或者也可有碳环或杂环稠合在其上。

为了避免弄错，整个说明书中用来描述本发明螺噁嗪化合物的环编号次序如下：

与在分子中6’位没有氨取代基的对应材料得到的颜色相比，本发明的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物在变暗的状态时显示很暗的颜色(通常是红色，但也包括其他颜色，一直到兰色)。

在变暗状态时呈红色的本发明的光致变色材料特别适用于与在其变暗状态时显示绿色的辅助螺噁嗪化合物混合。典型的呈绿色的化合物在我们申请的英国专利申请9225346中作了描述。通过本发明的化合物与这样的绿色光致变色化合物混合，可以得到一种在变暗状态时产生中和色或灰色的光致变色化合物的组合混合物，它可用于某些有色透镜，例如用于太阳镜。

本发明光致变色材料的另一优点是，它们是极有效的长波紫外线(340-400纳米：UVa射线)的吸收剂，所以它们对光化射线是很敏感的。这就意味着，这些材料对紫外线提供了进一步防护。

根据本发明，优选的螺噁嗪是通式(I)的化合物，其中-X-为-O-(以形成呋喃环)，R₇为稠合在所述呋喃环上的苯环，R₈为氢原子，也就是通式(II)的化合物：式中R₁、R₄、R₅、R₆和环A定义同上。

环A优选为苯环或在5位有烷氧基(通常为甲氧基)的苯环；或者为在环的7位有氮原子的吡啶环，也可在环的5位或6位被单个CF₃-基取代或在环的4位和6位被两个CF₃-基取代；或者为在环的4位和7位有氮原子的吡嗪环。

在整个说明书中，除非另加说明，术语“烷基”指有1-4个碳原子的烷基。同样，术语“烷氧基”指有1-4个碳原子的烷氧基。

此外，在上述对R₁、R₅、R₆和R₇的定义中，除非另加说明，每当提到碳环或杂环(或碳环基或杂环基)，应理解为这样的碳环或杂环(或碳环基或杂环基)，可为未取代的或可有一个或多个选自如下基团的取代基：卤素原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、氨基、取代氨基、偶氮、亚氨基、酰氨基、羧酸根、酯基、氰基、三氟甲基或硝基，或者这类环可有一个或多个另外的环稠合在其上的环。

为了避免弄错，在上述R₁的定义中，-NR₂R₃基包括在其环系范围内，其中一个或多个另外的环稠合到杂环上，这样的环系可包括饱和环和/或不饱和环。

R₁取代基优选为哌啶子基或吗啉代基。

R₄取代基优选为C₁-C₈烷基，通常为甲基、异丁基或新戊基。

R₅和R₆取代基优选为C₁-C₈烷基，通常为甲基、异丁基或新戊基，或者R₅和R₆一起与它们相连的碳原子形成螺己基。

根据本发明的另一方面，提供一种制备通式(I)的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物的方法，该法包括(a)在铜(II)盐与式R₁H的胺的配合物存在下，用氧使通式(II)的化合物(其中X、R₇和R₈定义同上)氧化，得到式(III)的化合物式中X、R₁、R₇和R₈定义同上，(b)式(III)化合物与盐酸羟胺在回流下加热，得到式(IV)的亚硝基—羟基化合物式中X、R₁、R₇和R₈定义同上，以及(c)式(IV)的亚硝基—羟基化合物与式(V)的2-烷叉吲哚化合物缩合式中R₄、R₅、R₆和环A定义同上。

已发现本发明的新型螺(二氢吲哚)噁嗪化合物特别适合作为光致变色材料加到聚合物基质材料中，以便给予所述的聚合物基质材料光致变色性能。

本发明的光致变色化合物可按已知的方法加到塑料基质材料中，例如在EP0245020或US5066818中公开的方法。

本发明的螺噁嗪化合物比背景技术的可比结构的材料有大得多的诱发光密度(IOD)。因此，与用背景技术的光致变色材料达到相同光致变色效果所需的用量相比，给予聚合物基质材料或溶液有效程度光致变色作用所需的本发明光致变色材料的用量大大减少。

减少本发明光致变色材料的用量不仅可节省费用，而且还有另一好处，光致变色材料在变色状态时可能出现的任何不希望有的颜色必然减少，这些颜色或者通过光致变色材料本身固有的颜色产生，或者通过在光致变色材料使用过程中可能产生的任何有色降解/疲劳产物产生。

本发明螺(二氢吲哚)噁嗪化合物的颜色范围为490-610纳米，因此本发明的材料在其变暗状态时呈红色或红紫色或兰色。在褪色或变色状态时，该材料呈无色或浅色。

典型的聚合物基质材料是光学透明的聚合物材料，如多元醇(碳酸烯丙酯)单体的聚合物、聚丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸甲酯)、乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸—丙酸纤维素、乙酸—丁酸纤维素、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物和聚乙烯缩丁醛。透明的共聚物和透明聚合物的共混物也适合用作基质材料。在PE0294056或EP0453149中公开的这类聚合物也是适用的。

聚合物基质材料优选是光学上透明的聚合有机材料，如聚氨酯或二乙二醇双(碳酸烯丙酯)的聚合物(以商标名CR-39销售)或者SPECTRALITE，一种由Sola Opticat USA出售的材料。

通常，按聚合物基质材料的重量计，加到聚合物基质材料中的光致变色螺噁嗪化合物的用量为0.001-0.5％(重)。

在一些应用场合中，将本发明的螺噁嗪化合物与其他的光致变色材料结合产生协同的颜色效果可能是希望的或有利的。例如，其他已知的螺噁嗪材料可能有530-680纳米范围的颜色，这就意味着在变暗条件下，螺噁嗪给予基质材料红-红紫色或红紫色或兰色或兰—绿色或绿色。因此，本发明的螺噁嗪化合物是对已知的螺噁嗪材料的补充，如在我们申请的EP0245020或我们申请的英国专利申请92/25346、92/253347和92/25348中公开的那些螺恶嗪材料，或者是对US4637698、3537698、3562172、2578602、4816584、4215010和4342668中公开的螺(二氢吲哚)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪和螺(二氢吲哚)苯并噁嗪的补充，并且可与这些其他的光致变色材料组合。本发明的化合物也可与另外一些光致变色材料组合，如在我们申请人的英国专利申请9306587或US5066818中公开的萘并吡喃化合物。

通常，按聚合物基质材料的重量计，当组合使用时，另加的光致变色材料的用量为0.001-0.5％(重)。

加有本发明的螺噁嗪化合物的光致变色塑料制品适合应用的例子是在平透镜的制造中(例如制造太阳镜)以及在眼科透镜制造中，以及用于车辆(如小汽车)和飞机的光致变色的透明软片。

本发明的螺噁嗪材料可用基于以下反应图示的一般制备方法来制备：

                                        图示A

在反应图示A中，适当取代的4-氨基-1-亚硝基-2-羟基化合物(IV)与适当取代的2-烷叉吲哚化合物(V)(下文也称为费歇尔碱类似物)缩合，得到本发明的螺(二氢吲哚)噁嗪化合物(I)。该缩合反应类似于亚硝基萘酚和2-烷叉吲哚之间的缩合反应，后一反应例如在“Photochromism：Molecules andSystems”，edited by H.Durr and H.Bouas-Laurent，Studies inOrgaaic Chemistry 40，Elsevier，1990(见第10章)中详细描述，也在各种专利中如EP0245020和US4986934中详细描述。

在反应图示A中的式(III)原料被认为是新的。这些原料的合成基于w.Brackman和E.Havinga，Recueil，1955，74，937，1021，1071和1101的工作。他们的工作详述了由很容易得到的2-萘酚合成4-氨基-1，2-萘醌。最初的反应是萘酚用气态氧和催化量的铜(II)盐—胺配合物氧化(该配合物通过将铜(H)盐简单加到胺溶液中就地制得)。就地生成的萘醌立刻与胺反应，生成氨基萘二酚，它本身又立刻氧化生成氨基萘醌产品，有很好的产率。

同样，用相同的反应次序制得式(III)的化合物，如反应图示B所示。

                                        图示B

通过式(III)化合物与盐酸羟胺一起加热回流，得到式(IV)的化合物。

式(V)的原料，也就是费歇尔碱类似物可用不同的方法制得，取决于其结构的复杂性。较简单的费歇尔碱类似物的合成是大家熟悉的，并在文献中有报导，例如参见B.Robinson，The FischerIndols Synthesis，Wiley-Interscience，1982。在我们申请的英国专利申请书9225347或在Comprehensive Heterocyclic Chemistry，edited by A.R.Katritzky and C.W.Rees，Rergamon 1984，Vol3，Chapter，3.09，P.497 et.seq.和在G.E.Ficken and J.D. Kendall在J.Chem.Soc.，1959，3203 and J.Chem.Soc.，1961，584的文章中更详细地描述了更复杂结构的费歇尔碱类似物，如有N-支链烷基取代基(如N-新戊基)的或有杂环的环A的制备。

以下的实施例说明本发明。各种产物的结构用核磁共振谱和红外光谱测定。

实施例11，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吲哚2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕。

在室温下氧气快速通过剧烈搅拌的2-羟基二苯并呋喃(73.8克，0.40摩尔)、乙酸酮(II)(4.60克，0.025摩尔)和哌啶(79.9克，0.94摩尔)在甲醇(600毫升)中的溶液鼓包3小时。过滤生成的深色反应混合物，并在空气中干燥收集的固体，得到4-哌啶子基二苯并呋喃-1，2-二酮深兰色固体(66.3克，59％)，熔点151-156℃

在室温下将4-哌啶子基二苯并呋喃-1，2-二酮(18.4克，0.062摩尔)一次加到剧烈搅拌的盐酸羟胺(22.9克，0.33摩尔)和哌啶(28克，0.33摩尔)在甲醇(230毫升)中的溶液中。1.75小时后，过滤混合物，并用水洗涤生成的固体，然后干燥，得到2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基二苯并呋喃红褐色固体(3.48克，19％)，熔点181-185℃(207℃分钟。)

将1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚(0.435克，0.0025摩尔)和2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基二苯并呋喃(0.675克，0.0025摩尔)在甲醇(25.0毫升)中的混合物在氮气下加热，并在搅拌下回流41小时。将溶液蒸干，并在SiO₂上色谱分离(洗脱剂：二氯甲烷)，得到1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吲哚2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕浅黄色油状物(0.35克，32％)，与乙醚一起研磨得到浅黄色固体，熔点213.5-216℃；λ_最大吸收峰570纳米(聚氨酯)。

实施例25-三氟甲基-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕

(a)在室温、氮气下用几份甲基肼(33.9克，0.74摩尔)处理2-氯-5-三氟甲基吡啶(44.3克，0.24摩尔)。将混合物在90℃下加热6小时。用3MNaOH水溶液处理生成的固体，然后用乙酸乙酯萃取。干燥并蒸发有机萃取液，留下油状物/固体。蒸馏粗产物除去过量的肼，得到1-〔5-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基肼白色固体(44.0克，94％)，熔点52-55℃。

(b)将1-〔5-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基肼(5.9克，0.031摩尔)、3-甲基-2-丁酮(5.6克，0.065摩尔)和对甲苯磺酸(0.1克)在二甲苯(30毫升)中的溶液加热回流7小时，不断除去水(共沸物)。将溶液浓缩得到油状物，用蒸馏(70℃/72毫巴)纯化，得到3-甲基-2-丁酮1-〔5-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基腙黄色油状物(5.8克，72％)。

(c)3-甲基-2-丁酮1-〔5-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基腙(49.5克，0.19摩尔)用3小时加热到250℃，得到深色油状物。在氧化硅上用快速色谱法纯化(洗脱剂：石油醚60/80)，得到5-三氟甲基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶橙色油状物(11.0克，24％)。

(d)将5-氟甲基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶(17.80克，0.074摩尔)和2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基苯并呋喃(24.1克，0.081摩尔)于二甲苯(50毫升)中的混合物搅拌，并在氮气下加热回流24小时。将溶液蒸干，生成的胶状物在氧化硅上色谱分离(冲洗液：5％乙醚的己烷溶液)，得到5-三氟甲基-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H〕-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕红色胶状物，用己烷研磨后得到浅黄色固体(2.35克，6.1％)，熔点254-256℃，λ_最大吸收峰506纳米(聚氨酯)。

实施例3-5

用类似实施例1的制备步骤，还可制备本发明以下的螺(二氢吲哚)噁嗪：

实施例35-甲氧基-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吲哚2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕

用光谱法(核磁共振和红外)说明该化合物的结构。其熔点为194-200℃，λ_最大吸收峰为598纳米(聚氨酯)。

实施例41，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡嗪-6，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕

用光谱法(核磁共振和红外)说明该化合物的结构。其熔点为151-161℃，λ_最大吸收峰为510钠米(聚氨酯)。

实施例53，3，-二甲基-1-新戊基-6’-哌啶子基螺〔2H-吲哚2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕

用光谱法(核磁共振和红外)说明该化合物的结构。其熔点为167-173℃，λ_最大吸收峰为588纳米(聚氨酯)。

实施例66-三氟甲基-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕。

(a)用几份甲基肼(7.9克，0.17摩尔)处理2-氯-6-三氟甲基吡啶(29.28克，0.16摩尔)，并在室温、氮气下搅拌24小时。用5MNaOH水溶液处理混合物使它碱化(PH值为11)，用乙酸乙酯萃取。干燥有机萃取液，并蒸发留下油状物(30.12克)，并在氧化硅上进行快速色谱分离(洗脱剂：33％乙醚的己烷溶液)，得到1-〔6-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基肼黄色油状物(12.12克，38％)。

(b)将1-〔6-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基肼(12.12克，0.069摩尔)、3-甲基-2-丁酮(5.96克，0.069摩尔)和对甲苯磺酸(0.13克)于甲苯(70毫升)中的溶液加热回流24小时，不断除去水(共沸物)。将溶液浓缩得到油状物，在氧化硅上进行快速色谱纯化(洗脱剂：20％乙醚的己烷溶液)，生成3-甲基-2-丁酮1-〔6-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基腙橙色油状物(11.6克，71％)。

(c)将3-甲基-2-丁酮1-〔6-三氟甲基吡啶-2-基〕-1-甲基腙(11.45克，0.044摩尔)加热到250℃并保持15小时，得到深色油状/胶状物。在氧化硅上进行快速色谱分离(洗脱剂：20％乙醚的石油醚溶液60/80)，得到6-三氟甲基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶深橙色油(6.2克，58％)

(d)在氮气下将6-三氟甲基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶(1.45克，0.006摩尔)和2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基苯并呋喃(2.0克，0.0066摩尔)于二甲苯(60毫升)中的混合物搅拌并加热回流24小时。将溶液蒸干，并在氧化硅上色谱分离生成的胶状物(洗脱剂：20％乙醚的己烷溶液)，得到6-三氟甲基-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕橙色固体(0.13克，4％)，熔点221-225℃，λ_最大吸收峰为506纳米(聚氨酯)。

实施例74，6-双(三氟甲基)-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并噁嗪〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕

(a)在室温、氮气下，用几份甲基肼(4.2克，0.090摩尔)处理2-氯-4，6-双(三氟甲基)吡啶(19.4克，0.078摩尔)，并搅拌24小时。用5M NaOH水溶液处理油状物/固体混合物使它碱化(PH值11)，并用乙酸乙酯萃取。干燥有机萃取物并蒸发，得到1-〔4，6-双(三氟甲基〕吡啶-2-基〕-1-甲基肼油状物(18.4克，91％)。

(b)使1-〔4，6-双〔三氟甲基〕吡啶-2-基〕-甲基肼(40.04克，0.15摩尔)、3-甲基-2-丁酮(14.2克，0.165摩尔)和对甲苯磺酸(0.32克)于甲苯(90毫升)中的溶液加热回流24小时。浓缩溶液，得到深色油状物，并在氧化硅上快速色谱纯化(洗脱剂：石油醚60/80)，得到3-甲基-2-丁酮1-〔4，6-双〔三氟甲基〕吡啶-2-基〕-1-甲基腙红色油状物(10.9克，22％)。

(c)将3-甲基-2-丁酮1-〔4，6-双〔三氟甲基〕吡啶-2-基〕-1-甲基腙(109克，0.033摩尔)加热到245℃并保持15小时，得到深色油状物。在氧化硅上快速色谱分离(洗脱剂：4％乙醚的石油醚60/80溶液)，得到4，6-双〔三氟甲基〕-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶低熔点褐色固体(3.3克，32％)。

(d)4，6-双〔三氟甲基〕-1，3，3-三甲基-2-亚甲基吡咯并〔2，3-b〕吡啶(1.83克，0.0059摩尔)和2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基苯并呋喃(2.60克，0.01摩尔)于二甲苯(50毫升)中的混合物在氮气下搅拌并加热回流24小时。将另一部分2-羟基-1-亚硝基-4-哌啶子基苯并呋喃(1.2克，0.0059摩尔)加入，并再反应24小时。将生成的深色溶液蒸干，使生成的胶状物在氧化硅上进行色谱分离(洗脱剂：2％乙醚的石油醚60/80溶液)，得到4，6-双〔三氟甲基〕-1，3，3-三甲基-6’-哌啶子基螺〔2H-吡咯并〔2，3-b〕吡啶-2，3’-〔3H〕-〔2H-〔1，4〕苯并恶嗪并〔6，5-b〕苯并呋喃〕〕橙色固体(0.08克，3％)，熔点195-205℃，λ_最大吸收峰为498纳米(聚氨酯)。

对比例11，3，3-三甲基螺〔2H-吡咯-2，3’-3H-萘〔2，1-b〕〔1，4〕恶嗪〕

将1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚(3.62克，0.021摩尔)和1-亚硝基-萘酚(3.46克，0.02摩尔)于乙醇(80.0毫升)中的混合物加热回流2小时。蒸发溶液，并将残留物在氧化硅上进行快速色谱分离(洗脱剂：二氯甲烷)，得到1，3，3-三甲基螺〔2H-吲哚-2，3’-3H-萘〔2，1-b〕〔1，4〕噁嗪〕浅黄色固体(3.96克，60％)，熔点127-130℃。

本发明的螺二氢吲哚噁嗪的光致变色性能按传统的方法进行测试，使用用直接流延法制备的加有0.25％(重)光致变色螺恶嗪的EP0294056中描述的聚氨酯基质材料1毫米板。

在21℃下，在Air Mass 2的标准的模拟太阳条件下照射制得的板(见Parry Moon，J.Franklin Inst.230(1940)，P583-617)。当样品达到稳态时，取样品在变暗条件下的测量值；认为在变暗条件下10分钟达到稳态。

得到的结果列入表1。用本发明的螺(二氢吲哚)恶嗪化合物得相当高的IOD值(0.34-1.08)说明，用本发明的光致变色材料得到浓的颜色。这些结果与用对比样品得到的低IOD值(0.27)相反。更适当的比较是在实施例1(IOD为0.61)和对比例(IOD为0.27)之间的比较。

通常，还发现本发明的光致变色化合物有良好的耐疲劳性，也就是说，一般来说本发明的化合物在相当长的时期内在变暗状态下能保持良好的光致变色性能和强的深色，而不产生任何显著程度的下降。

                              表1

              对比试验(在聚氨酯中含0.25％(重)

   实施例 变色透射IVT 变暗透射IVT 诱发光变暗IVT    λ_最大纳米     1    88.8    21.8    0.61     570     2    86.8    33.0    0.42     506     3    87.4    40.0    0.34     598     4    83.6    17.1    0.69     510     5    89.9    7.4    1.08     588     6    89.2    23.9    0.57     506   对比例     1    88.7    47.9    0.27     605