草坪用阔叶多年生杂草防除剂及草坪用阔叶多年生杂草的防除方法

摘要

本发明提供对于用现有的草坪用除草剂难以防除的阔叶多年生杂草、和/或对现有除草剂具有抗药性的杂草也显示出高除草效果，并且对草坪草类显示出充分的安全性的草坪用阔叶多年生杂草防除剂，以及将该防除剂施用于土壤或茎叶的草坪阔叶多年生杂草的防除方法。本发明的草坪用阔叶多年生杂草防除剂，含有式(1)(式中，R表示可以被氟原子取代的碳原子数1～10的烷基等，X

说明书

本申请是申请号为200880003979.0、申请日为2008年2月1日、 发明名称为“草坪用阔叶多年生杂草防除剂及草坪用阔叶多年生杂草的 防除方法”的发明申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及含有1，5－二苯基－1H－1，2，4－三唑－3－羧酰胺 衍生物作为有效成分的草坪用阔叶多年生杂草防除剂，以及将该防除剂 施用于土壤或茎叶的草坪阔叶多年生杂草的防除方法。

本申请基于2007年2月6日在日本提出申请的特愿2007－027072 号主张优先权，将其内容援引于此。

背景技术

草坪草出于高尔夫球场、公园、普通家庭的庭院、河岸地、果树园 的树下草等的美观保持；防灾、休闲场地的提供等目的而被利用。

在保持美观的同时使草坪草健康生长的过程中成为问题的是杂草的 防除。此外，在草坪中繁殖的杂草成为抑制草坪草生长的原因，其种子 附着于衣服，或成为病害虫的温床。

因此，以往以来使用除草剂来防除在草坪中繁殖的杂草。但是，对 于采用以往的除草剂的防除技术，具有使用的除草剂的杀草谱窄、有防 除效果不充分的情况、处理方法受限，而且处理适用期范围窄、对环境 的安全性等各种问题。

此外，近年来，发现产生了具有由连续使用相同作用性的除草剂所 致的抗药性的杂草，成为问题。

与本发明相关，在专利文献1等中公开了1，5－二苯基－1H－1， 2，4－三唑－3－羧酰胺衍生物具有除草活性。作为该文献记载的化合 物之一的氟胺草唑(ISO名:flupoxam；CAS名:1－[4－氯－3－[(2，2， 3，3，3－五氟丙氧基)甲基]苯基]－5－苯基－1H－1，2，4－三唑－3 －羧酰胺，Reg.No.119126－15－7)在欧州注册作麦类用除草剂。

此外，氟胺草唑作为草坪用土壤除草剂在财团法人日本植物调节剂 研究协会于平成14年被供于委托试验。已知氟胺草唑对日本结缕草(ノ シバ)、沟叶结缕草(コウライシバ)等草坪草类没有药害，并且对草坪 中产生的繁缕等阔叶一年生杂草、禾本科杂草马唐显示出高防除活性 (参照非专利文献1)。

但是，却并未知氟胺草唑对于草坪中产生的阔叶多年生杂草和/或对 现有除草剂具有抗药性的杂草也具有优异的除草活性。

专利文献1：日本特开昭63－313779号公报

非专利文献1：平成15年度春夏作芝关系除草剂·生育调节剂试验 成绩集录(平成15年12月财团法人日本植物调节剂研究协会)

发明内容

本发明鉴于上述现有技术的实际情况而完成，其课题在于提供对于 用现有的草坪用除草剂难以防除的杂草、和/或对现有除草剂具有抗药 性的杂草也具有高除草效果，并且对草坪草类显示出安全性的草坪用阔 叶多年生杂草防除剂，以及将该防除剂施用于土壤或茎叶的草坪阔叶多 年生杂草的防除方法。

本发明人等为了解决上述课题而进行了研究，结果发现，下述式(1) 所示的1，5－二苯基－1H－1，2，4－三唑－3－羧酰胺衍生物是如下 的除草活性成分，即，对草坪的安全性高，通过土壤处理或茎叶处理， 对于用现有的草坪用除草剂难以防除的阔叶多年生杂草、和/或对现有 除草剂具有抗药性的杂草也具有高除草效果，而且处理适用期范围广， 从而完成了本发明。

因此，根据本发明的第1项，提供含有式(1)所示的1，5－二苯 基－1H－1，2，4－三唑－3－羧酰胺衍生物作为有效成分的草坪用阔叶 多年生杂草防除剂。

(式中，R表示可以被氟原子取代的碳原子数1～10的烷基、被碳 原子数3～7的环烷基取代的碳原子数1～3的烷基、可以具有取代基的 苯基、或者可以具有取代基的碳原子数7～9的芳烷基，X₁表示卤原子 或碳原子数1～3的烷基，X₂表示氢原子或卤原子，Y₁、Y₂各自独立地 表示氢原子或氟原子。)

本发明的防除剂中，上述草坪优选为选自日本结缕草、沟叶结缕草、 细叶结缕草(ビロードシバ)、狗牙根、钝叶草、匍匐翦股颖、草地早熟 禾、多年生黑麦草和羊茅(フェスク)中的至少1种，上述阔叶多年生 杂草优选为选自笔头菜、铁扫帚、白车轴草、酢浆草、堇菜、天胡荽、 车前草、春飞蓬、圆叶苦荬菜、蒲公英和艾蒿中的至少1种。

根据本发明的第2项，提供草坪阔叶多年生杂草的防除方法，其特 征在于，将本发明的草坪用阔叶多年生杂草防除剂施用于土壤或茎叶。

本发明的草坪用阔叶多年生杂草防除剂对于用现有的草坪草用除 草剂难以防除的阔叶多年生杂草、和/或对现有除草剂具有抗药性的杂 草也显示出高防除效果，并且防除效果的呈现快。此外，对草坪草类显 示出充分的安全性。

根据本发明的防除方法，可以得到对草坪安全，并且对于用现有的 草坪草用除草剂难以防除的阔叶多年生杂草、和/或对现有除草剂具有 抗药性的杂草也高的除草效果。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

1)草坪用阔叶多年生杂草防除剂

本发明的草坪用阔叶多年生杂草防除剂(以下，有时称为“本发明 的防除剂”)含有上述式(1)所示的1，5－二苯基－1H－1，2，4－三 唑－3－羧酰胺衍生物作为有效成分。

上述式(1)中，R表示可以被氟原子取代的碳原子数1～10的烷基、 被碳原子数3～7的环烷基取代的碳原子数1～3的烷基、可以具有取代 基的碳原子数7～9的芳烷基、或者可以具有取代基的苯基。

作为上述R的可以被氟原子取代的碳原子数1～10的烷基，可以举 出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、 正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳原子数1～10 的烷基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2－三氟乙基、五氟乙 基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基等被氟原子取代的碳原子数1～10 的烷基。

作为被碳原子数3～7的环烷基取代的碳原子数1～3的烷基中碳原 子数1～3的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。

作为碳原子数3～7的环烷基，可以举出环丙基、环戊基、环己基等。

作为被碳原子数3～7的环烷基取代的碳原子数1～3的烷基的具体 例，可以举出环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、2－环丙基乙基、 2－环戊基乙基、2－环己基乙基、3－环丙基丙基、3－环戊基丙基、3 －环己基丙基等。

作为可以具有取代基的碳原子数7～9的芳烷基中碳原子数7～9的 芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、3－苯基丙基等。

作为可以具有取代基的碳原子数7～9的芳烷基、以及可以具有取 代基的苯基中的取代基，可以举出氟原子、氯原子、溴原子等卤原子； 甲基、乙基等碳原子数1～6的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6 的烷氧基；硝基；氰基等。

此外，上述芳烷基和苯基可以被相同或不同的多个取代基取代。

X₁表示卤原子或碳原子数1～3的烷基。

作为X₁的卤原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子等。此外，作 为碳原子数1～3的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。

X₂表示氢原子或卤原子。

作为X₂的卤原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子等。

Y₁，Y₂各自独立地表示氢原子或氟原子。

作为上述式(1)所示的1，5－二苯基－1H－1，2，4－三唑－3－ 羧酰胺衍生物的具体例，可以举出日本特开昭63－313779号公报(说 明书中表1)中所记载的化合物。

其中，作为上述式(1)所示的1，5－二苯基－1H－1，2，4－三 唑－3－羧酰胺衍生物，特别优选氟胺草唑。

本发明的防除剂是如下的除草剂，即，对草坪的安全性高，通过土 壤处理或茎叶处理，即使对于用现有的草坪用除草剂难以防除的阔叶多 年生杂草、和/或对现有除草剂具有抗药性的杂草也显示出高除草效果， 并且处理适用期范围广。

作为本发明的防除剂能够使用的草坪草，只要是作为草坪草使用的 草种即可，没有特别限定。可举出例如选自日本结缕草、沟叶结缕草、 细叶结缕草、狗牙根、钝叶草中的暖地型草坪；选自匍匐翦股颖、草地 早熟禾、多年生黑麦草、羊茅中的冷地型草坪等。

它们中，优选沟叶结缕草(Zoysia tenuifolia)、日本结缕草(Zoysia  japonica)。特别优选沟叶结缕草。

作为成为本发明防除剂的防除对象的杂草，可举出禾本科一年生杂 草、阔叶杂草。本发明的草坪用阔叶多年生杂草防除剂优选以阔叶杂草 作为防除对象，更优选以阔叶多年生杂草作为防除对象。其中，优选以 选自笔头菜、铁扫帚、白车轴草、酢浆草、堇菜、天胡荽、车前草、春 飞蓬、圆叶苦荬菜、蒲公英和艾蒿中的至少一种阔叶多年生杂草作为防 除对象。

它们中，更优选酢浆草、堇菜、车前草。

本发明的防除剂即使对具有所谓除草剂抗药性的杂草也具有优异 的防除效果。

作为日本的对现有除草剂具有抗药性的杂草，可举出例如在 JHRWG(日本除草剂抗药性工作组:Japan Herbicide Resistance  Working Group)的主页中详细记载的杂草。此外，在日本以外的国家， 例如在Herbicide Resistance Action Committee的主页等中，也示出了 多种多样的具有除草剂抗药性的杂草，成为杂草防除上的问题。

作为这种具有除草剂抗药性的杂草的具体例，可举出对以利用光而 产生活性氧自由基为主要作用机理而已知的季铵类的百草枯具有抗药 性的杂草、对以光合成抑制为主要作用机理而已知的三嗪类除草剂西玛 津具有抗药性的杂草、对以支链氨基酸生物合成(ALS)抑制为主要作 用机理而已知的磺酰脲类除草剂具有抗药性的杂草、对作为微管聚合抑 制剂而已知的二硝基苯胺类除草剂氟乐灵具有抗药性杂草等。

作为上述对季铵类的百草枯具有抗药性的杂草，已知飞蓬属的春飞 蓬、加拿大飞蓬、苏门白酒草、黄鹌菜、香丝草、匙叶鼠曲草等。已知 这些杂草由于活性氧除去体系(SOD)发达而显示抗药性，已知对具有 同样作用机理的硝基二苯基醚类、环状酰亚胺类的Protox抑制剂也同 样显示出抗药性。

作为上述对三嗪类除草剂西玛津具有抗药性的杂草，已知早熟禾 等。

作为上述对磺酰脲类除草剂具有抗药性的杂草，已知雨久花、美洲 母草变种草(タケトアゼナ)、美洲母草、狭叶母草、陌上菜、沟繁缕、 石龙尾、印度小圆叶(キカシグサ)、萤蔺、鸭舌草、猪毛草、野慈姑、 看麦娘等。

作为上述对二硝基苯胺类除草剂氟乐灵具有抗药性的杂草，已知看 麦娘等。

它们中，作为本发明防除剂的防除对象的杂草，可举出特别是种子 随风传播、多在草坪中产生的飞蓬属杂草、早熟禾。此外，还可举出具 有磺酰脲抗药性的杂草。

予测今后在日本也会进一步产生具有多种多样的除草剂抗药性的 杂草，但可以期待本发明的防除剂对于具有用本发明防除剂以外的除草 剂处理而新产生的抗药性的杂草也显示出高效果。

一般来说，除草剂抗药性是由于连续使用具有相同作用性的除草剂 而产生的。本发明的防除剂中作为有效成分而含有的上述式(1)所示 的1，5－二苯基－1H－1，2，4－三唑－3－羧酰胺衍生物的作用机理 尚不明确，但对于对现有除草剂具有抗药性的杂草，通过土壤或茎叶处 理的一次处理即可显示出充分的防除效果。

从获得更高防除效果的目的、防止新抗药性产生的观点出发，优选 进行本发明的防除剂和其它农药活性成分的混合处理、体系处理、多次 处理。进而，优选与组合了收割等耕种性防除的综合有害生物管理 (IPM)等进行组合。通过这些处理，还可以兼具减少本发明防除剂的 使用药量的效果。

可以与本发明的防除剂混合的农药活性成分，可以是液体或固体， 或者是有机化合物或无机化合物，或者是单一化合物或混合物等，不受 限定。具体来说，可以例示下述所示的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物 生长调节剂、除草剂等。这些农药活性成分可以一种单独使用，或者将 二种以上混合使用。通过混用，有时对效力、药害、具有抗药性的杂草 生长可得到累加效果、显著的协同效果。

杀菌剂:

碱性氯化铜、碱性硫酸铜等铜剂；

硫剂:秋兰姆、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美锌、丙森锌、代森 福美锌等。

多卤代烷基硫剂:克菌丹、灭菌丹、苯氟磺胺等。

有机氯剂:百菌清、四氯苯酞等。

有机磷剂:IBP、EDDP、甲基立枯磷、吡菌磷、乙磷铝(fosetyl)等。

苯并咪唑剂:甲基硫菌灵、苯菌灵、多菌灵、噻菌灵等。

二羧酰亚胺剂:异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、氟氯菌核利等。

羧酰胺剂:氧化萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺、叶枯酞、水杨菌胺、戊菌 隆、噻呋酰胺、吡噻菌胺(ベンチオピラド)等。

酰基丙氨酸剂:甲霜灵、霜灵、呋霜灵等。

甲氧基丙烯酸酯剂:醚菌酯、嘧菌酯、苯氧菌胺等。

苯胺基嘧啶剂:艾普林(アンドプリン)、嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环 胺等。

SBI剂:三唑酮、三唑醇、双苯三唑醇、腈菌唑、己唑醇、丙环唑、 氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、氟硅唑、乙 环唑、粉锈清、三氟苯唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、十三吗 啉、丁苯吗啉、丁硫啶、氟环唑、叶菌唑等。

抗生素剂:多抗霉素、灭瘟素S、春雷霉素、井岗霉素、硫酸双氢链 霉素等。

其它杀菌剂:霜霉威盐酸盐、五氯硝基苯、土菌消、磺菌威、敌菌灵、 稻瘟灵、烯丙苯噻唑、灭螨猛、二噻农、敌螨普、哒菌酮、嘧菌腙、氟 啶胺、咯喹酮、三环唑、喹酸、二氰蒽醌、双胍辛乙酸盐、霜脲氰、 吡咯尼群、乙霉威、乐杀螨、卵磷脂、碳酸氢钠、敌磺钠、多果定、烯 酰吗啉、叶枯净、环丙酰菌胺、磺菌胺、咯菌腈、唑菌酮等。

杀虫·杀螨剂:

有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂:倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷、氯蜱硫 磷、ESP、蚜灭多、稻丰散、乐果、安果、马拉硫磷、敌百虫、甲基乙 拌磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、EPBP、甲基对硫磷、砜吸磷、 乙硫磷、蔬果磷、杀螟腈、唑磷、哒嗪硫磷、伏杀硫磷、杀扑磷、硫 丙磷、毒虫畏、杀虫畏、甲基毒虫畏、丙虫磷、异柳磷、乙基二甲硫吸 磷、丙溴磷、吡唑硫磷、久效磷、谷硫磷、涕灭威、灭多威、硫双威、 克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威、残杀威、BPMC、MTMC、 MIPC、甲萘威、抗蚜威、乙硫苯威、苯氧威等。

拟除虫菊酯类杀虫剂:氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲 氰菊酯、除虫菊素、烯丙菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苄菊酯、甲呋炔菊 酯、苯醚菊酯、消虫菊、氟胺氰菊脂、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰 戊菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、四溴菊酯、氟硅菊酯、苄螨醚(ブロフェ ンプロクス)、氟丙菊酯等。

新烟碱类化合物；

苯甲酰脲类其它杀虫剂:除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲、氟虫脲、 氟环脲、噻嗪酮、吡丙醚、烯虫酯、硫丹、丁醚脲、啶虫脒、吡虫啉、 烯啶虫胺、氟虫腈、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、硫酸烟碱、鱼藤酮、四 聚乙醛、机油、BT、昆虫病原病毒等微生物农药、信息素剂等。

杀线虫剂：苯线磷、噻唑硫磷等。

杀螨剂:克氯苯、溴螨酯、三氯杀螨醇、双甲脒、BPPS、杀螨特、 噻螨酮、苯丁锡、浏阳霉素、灭螨猛、CPCBS、三氯杀螨砜、阿维霉素、 密灭汀、四螨嗪、三环锡、达螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威、 除螨灵等。

植物生长调节剂:赤霉素类(例如，赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素 A7)、IAA、NAA等。

除草剂:三氟羧草醚、莠去津、甲草胺、异酰草胺、异丙隆、灭草 喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、乙氧磺隆、乙呋草黄、茵多酸、草酮、丙 炔草酮、氨磺乐灵、旱草丹、唑草胺、灭藻醌、二氯喹啉酸、草甘膦、 草铵膦、异草酮、氯苯胺灵、栽特隆(ザイトロン)、氰草津、敌草隆、 麦草畏、环丙嘧磺隆、敌草腈、禾草灵、氟硫草定、醚磺隆、吡氟酰草 胺、野燕枯(ジフェンゾコート)、环庚草醚、磺草酮、稀禾定、燕麦枯 (ダイフェンゾコート)、杀草隆、禾草丹、噻吩草胺、肟草酮、三嗪氟 草胺、1－(3－甲基苯基)－5－苯基－1H－1，2，4－三唑－3－甲酰 胺(トリアゾフェナミド)、绿草定、氟乐灵、三氟啶磺隆、萘丙胺、萘 丙酰草胺、烟嘧磺隆、氟草胺(バナフィン)、百草枯、氯吡嘧磺隆、甲 羧除草醚、哌草磷、吡唑特、嘧草硫醚、哒草特、稗草畏、唑禾草灵、 甜安宁、抑草磷、啶嘧磺隆、麦草氟乙酯、氟烯草酸、嗪草酸甲酯、唑 嘧磺草胺、丙草胺、氨基丙氟灵、敌稗、戊炔草胺、双氟磺草胺、溴苯 腈、氟草胺、二甲戊乐灵(ペンジメタリン)、苄嘧磺隆、新燕灵、灭草 松、二甲戊灵(ペンディメタリン)、呋草磺、氟磺胺草醚、苯嗪草酮、 甲磺隆、嗪草酮、玉嘧磺隆、环草定、ACN、CAT、DCBN、EPTC、 MCPP、MDBA、2、4－D、2、4－DB等。

增效·解毒剂·药害减轻剂:八氯二丙醚、增效醚、协力灵、IBTA、 解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟 草肟(フラクソフェニミ)、解草唑、吡唑解草酯、MG191、萘酐、 解草腈等。

防菌·防霉·防藻剂:三烷基三胺、乙醇、异丙醇、丙醇、TRISNITRO、 氯丁醇、溴硝醇(プロノポ一ル)、戊二醛、甲醛、α－溴代肉桂醛、SKANE  M－8、凯松CG(KATHON CG)、NS－500W、BIT、正丁基BIT、异 硫氰酸烯丙酯、噻菌灵、2－苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、Lauricidin、 BIOBAN、三氯卡班、卤卡班、古拉西西卡鲁(グラシイシカル)、苯甲 酸、山梨酸、辛酸、丙酸、10－十一烯酸、山梨酸钾、丙酸钾、苯甲酸 钾、邻苯二甲酸一镁、十一烯酸锌、8－羟基喹啉、喹啉铜、TMTD、 三氯生、抑菌灵(ジクロヘルアニリド)、甲苯氟磺胺、鱼精蛋白、蛋白 溶菌酶、苯噻菌清、威百亩、三嗪、戊唑醇、桧木醇、四氯间苯二甲腈、 TEKTAMER 38、葡糖酸洗必泰、洗必泰盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚 双胍盐酸盐、旦特普洛姆(ダントプロム)、库利旦特(クライダント)、 吡啶硫酮钠、吡啶硫酮锌、登希尔(DENSIL)、吡啶硫酮铜(カッパ一ピ リチオン)、麝香草酚、异丙基甲基苯酚、OPP、苯酚、对羟基苯甲酸 丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、间 甲酚、邻甲酚、对甲酚、邻苯基苯酚钠、苄氯酚、对氯苯酚、对氯间二 甲苯酚、对氯甲酚、氟灭菌丹、聚赖氨酸、BIOPAN P－1487、二碘代 甲基对甲苯砜、聚乙烯基吡咯烷酮对氯异氰酸酯、过氧化氢、稳定化二 氧化氯、过乙酸、环烷酸铜、Novalon AG300、氯化银、氧化钛、银、 磷酸锌钙、Silver Ace、银锌铝硅酸盐、银锌沸石、Novalon AGZ330、 佛尔酮杀伤剂(ホロンキラー)、Dimer 136、苯扎氯铵、二癸基二甲基氯 化铵、Bardac 2250/80、苄索氯铵、Hyamine 3500J、十六烷基溴化铵、 西曲溴铵、CTAB、塞太弗伦、Dimer 38、苯扎氯铵、Bardac 170P、DC －5700、十六烷基氯化吡啶壳聚糖、敌草隆、DCMU、PREVENTOL  A6、CMI、2Cl－OIT、BCM、ZPT、BNP、OIT、IPBC、TCMSP等。

它们中，在本发明中，上述农药活性成分较理想的是ACN、CAT、 DCBN、MCPP、MDBA、甲草胺、异酰草胺、灭草喹、唑吡嘧磺隆、 乙氧磺隆、茵多酸、丙炔草酮、氨磺乐灵、旱草丹、唑草胺、灭藻醌、 栽特隆、环丙嘧磺隆、氟硫草定、醚磺隆、环庚草醚、噻吩草胺、三嗪 氟草胺、绿草定、三氟啶磺隆、萘丙酰草胺、氟草胺、氯吡嘧磺隆、甲 羧除草醚、稗草畏、抑草磷、啶嘧磺隆、氨基丙氟灵、戊炔草胺、双氟 磺草胺、氟草胺、二甲戊乐灵、甲磺隆、玉嘧磺隆、环草定等草坪用除 草剂。

此外，还可以与作为农药以外的成分的肥料、植物活力剂、着色剂 等其它农业用资材混合制剂化，或进行混用处理，或进行体系处理。

本发明的防除剂通常与有机溶剂、增量剂、水等混合，根据需要添 加表面活性剂这样的其它制剂用辅助剂等，用来制成可湿性粉剂 (wettable powder)、水分散粒剂(water-dispersible granules)、粉剂、 气雾剂、悬浮剂(suspension)、乳剂(emulsion)、悬乳剂、微囊制剂、 微乳制剂、糊状制剂等。

作为表面活性剂，只要是通常的农药用制剂中可以使用的表面活性 剂就没有限制。可举出例如非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、 阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为非离子性表面活性剂，可以举出山梨糖醇酐脂肪酸酯(C12～ 18)、POE山梨糖醇酐脂肪酸酯(C12～18)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型表 面活性剂、POE脂肪酸酯(C12～18)、POE树脂酸酯、POE脂肪酸二 酯(C12～18)等脂肪酸酯型表面活性剂；POE烷基醚(C12～18)等 醇型表面活性剂；POE烷基(C8～12)苯基醚、POE二烷基(C8～12) 苯基醚、POE烷基(C8～12)苯基醚甲醛缩合物等烷基苯酚型表面活 性剂；聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C12～18)聚氧乙烯·聚 氧丙烯嵌段聚合物醚等聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性剂； POE烷基胺(C12～18)、POE脂肪酰胺(C12～18)等烷基胺型表面 活性剂；POE脂肪酸二苯醚等双酚型表面活性剂；POA苄基苯基(或 苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香环型表 面活性剂；POE醚及酯型硅和氟系表面活性剂等硅系、氟系表面活性 剂；POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油等植物油型表面活性剂等。

作为阴离子性表面活性剂，可举出烷基硫酸盐(C12～18、Na、NH₄、 烷醇胺)、POE烷基醚硫酸盐(C12～18、Na、NH₄、烷醇胺)，POE 烷基苯基醚硫酸盐(C12～18、NH₄、烷醇胺、Ca)，POE苄基(或苯 乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸盐(Na、NH₄、烷醇胺)、聚氧乙 烯·聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐(Na、NH₄、烷醇胺)等硫酸盐型表面 活性剂；石蜡(烷烃)磺酸盐(C12～22、Na、Ca、烷醇胺)、AOS(C14～ 16、Na、烷醇胺)、二烷基磺基丁二酸盐(C8～12、Na、Ca、Mg)、烷 基苯磺酸盐(C12、Na、Ca、Mg、NH₄、烷基胺、烷醇胺、环己基胺)、 单或二烷基(C3～6)萘磺酸盐(Na、NH₄、烷醇胺、Ca、Mg)、萘磺 酸盐·甲醛缩合物(Na、NH₄)、烷基(C8～12)二苯基醚二磺酸盐(Na、 NH₄)、木质素磺酸盐(Na、Ca)、POE烷基(C8～12)苯基醚磺酸盐 (Na)、POE烷基(C12～18)醚磺基丁二酸半酯(Na)等磺酸盐型表 面活性剂；羧酸型脂肪酸盐(C12～18、Na、K、NH₄、烷醇胺)、N－ 甲基－脂肪酸肌氨酸酯盐(C12～18，Na)、树脂酸盐(Na、K)等POE 烷基(C12～18)醚磷酸盐(Na、烷醇胺)；POE单或二烷基(C8～12) 苯基醚磷酸盐(Na、烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)化苯基(或苯 基苯基)醚磷酸盐(Na、烷醇胺)，聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物(Na、 烷醇胺)、磷脂酰胆碱·磷脂酰乙醇亚胺(卵磷脂)、烷基(C8～12)磷 酸酯等磷酸酯型表面活性剂等。

作为阳离子性表面活性剂，可举出烷基三甲基氯化铵(C12～18)、 甲基·聚氧乙烯·烷基氯化铵(C12～18)、烷基·N－甲基吡啶溴化 物(C12～18)、单或二烷基(C12～18)甲基化氯化铵、烷基(C12～ 18)五甲基丙二胺二氯化物等铵型表面活性剂；烷基二甲基苯扎氯铵 (C12～18)、苄索氯铵(辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵)等 苄烷铵型表面活性剂等。

作为两性表面活性剂，可举出二烷基(C8～12)二氨基乙基甜菜碱、 烷基(C12～18)二甲基苄基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂；二烷基(C8～ 12)二氨基乙基甘氨酸、烷基(C12～18)二甲基苄基甘氨酸等甘氨酸 型表面活性剂等。

这些表面活性剂可以单独使用一种，或者将二种以上组合使用。

作为乳剂、悬乳剂、微囊制剂、微乳制剂中使用的有机溶剂，可举 出植物油、石油类直链烃、芳香族烃，例如烷基化萘、优选α－甲基萘； 脂肪族或脂环式烃，例如石蜡或环己烷；二醇以及它们的醚，例如丙二 醇、二丙二醇、乙二醇、乙二醇单甲基醚或单乙基醚；酯，例如油酸甲 酯、二元酸(己二酸、戊二酸、丁二酸)二甲酯类；酮，例如环己酮、 异佛尔酮或二丙酮醇；杂环化合物，例如N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－ 丁内酯等，它们可以以1种或2种以上的混合物来使用。

作为可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂中使用的增量剂(载体)，可 举出例如氯化钾、磷酸盐、磷酸氢盐、硫酸铵等无机盐；天然矿物粉、 氧化硅等吸油性高的无机合成增量剂。此外，还可举出蔗糖、乳糖等糖 类；尿素、淀粉、环糊精、纤维素、纤维素衍生物、谷物粉、锯末等有 机物作为增量剂。它们可以以单独1种或2种以上的混合物来使用。

本发明的防除剂中还可以添加防冻剂。作为防冻剂的具体例，可举 出乙二醇、丙二醇、甘油二甘醇、二丙二醇等，它们可以以1种或2种 以上的混合物来使用。

此外，在乳剂、水悬剂中，为了防止农药活性成分粒子的沉降、分 离，还可以添加羟基烷基纤维素、及其的金属盐等纤维素衍生物、聚乙 烯醇衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、天然树胶类、膨润土等增粘剂。

本发明的防除剂中，根据需要可以添加碳酸钙、氯化钾、硫酸钠等 无机盐类；柠檬酸、苹果酸、富马酸、硬脂酸等有机酸及它们的盐；乳 糖、蔗糖等糖类；氧化铝粉、硅胶、沸石、羟基磷灰石、磷酸锆、磷酸 钛、氧化钛、氧化锌、水滑石、高岭石、蒙脱石、滑石、粘土等无机添 加剂；没食子酸正丙酯、丁基羟基苯甲醚等抗氧化剂；三聚磷酸钠、磷 酸二氢钠、磷酸铵等pH调节剂、缓冲剂；食用蓝色一号、亚甲基蓝、 颜料红48等着色剂；防腐剂；润滑剂；紫外线吸收剂；防静电剂等其 它添加剂。

本发明的防除剂可以含有稳定剂之类的固体或液状辅助剂，例如固 体石蜡、液体石蜡、环氧化或未环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、 菜籽油或大豆油)、消泡剂(例如硅油)、粘度调节剂、粘合剂、胶粘剂、 其它有效成分(例如杀细菌剂、杀霉剂、杀菌剂、杀虫剂或杀螨剂)。

本发明的防除剂可以通过已知的方法进行制造。

例如，本发明的防除剂为乳剂((水包油型)emulsion、oil in water) 时，可以把通过将有效成分、乳化剂和乳化稳定剂溶解在有机溶剂中而 得到的溶液边添加到水中边进行匀化而制造，或者可以边将水缓慢地添 加到通过将有效成分、乳化剂和乳化稳定剂溶解在有机溶剂中而得到的 溶液中边进行匀化而制造。

为悬浮剂((水悬剂)suspension concentrate)时，可以通过将有效 成分与润湿剂、分散剂、增粘剂、防腐剂、消泡剂等混合并用填充有微 珠的湿式粉碎机进行粉碎而制造。

为悬乳剂(suspoemulsion)时，可以通过将水乳剂(emulsion、oil  in water)和水悬剂(suspension concentrate)用Three-One Motor等进 行搅拌而制造。

为可湿性粉剂(wettable powder)时，可以通过用ULMAX(NISSO  ENGINEERING公司制)等气流磨(jet mill)进行空气粉碎而制造。

此外，为水分散粒剂(water dispersible granule)时，可以通过在 可湿性粉剂中添加水，进行混炼、挤出、干燥、整粒而制造；粉剂(dust) 可以通过将原药(原体)和增量剂的一部分、其它成分混合并用气流磨 粉碎而制成浓厚粉末，用增量剂进行稀释混合而制造。

制剂化的本发明的防除剂可以直接、或者用水等进行稀释后施用于 种子、植物体、水面或土壤。此外，还可以与其它的杀菌剂、除草剂、 肥料、土壤改良剂等并用。本发明的农业用组合物的施用量根据2种有 效成分化合物的混合比、气象条件、制剂形态、施用方法、施用场所、 防除对象病害、对象作物等的不同而不同，但通常每1公顷中有效成分 化合物的量为1～1000g，优选10～100g。

本发明的防除剂的散布方法、散布时期可以用现有农药可采取的普 通的散布机械、方法来进行。

阔叶多年生杂草的防除在杂草产生前、产生后任一时期进行散布均 可获得高效果，但为了得到更高的效果，从多数种子发芽、试剂被充分 吸收，而且能够长期防止新产生的方面出发，较理想的是茎叶处理。对 于阔叶多年生杂草以外的草种，通过茎叶处理也可获得同样的效果。

实施例

以下，通过实施例具体说明本发明。但以下的实施例并不对本发明 的范围作任何限定。

(实施例1)氟胺草唑50.6重量％水分散粒剂的制造

将氟胺草唑(1－[4－氯－3－[(2，2，3，3，3－五氟丙氧基)甲 基]苯基]－5－苯基－1H－1，2，4－三唑－3－羧酰胺)50.6重量份、 十二烷基硫酸钠(商品名Newkalgen LX－C，竹本油脂公司制)1.0重 量份、氯化钾10.0重量份、硅藻土(商品名:KUNILITE 201，KUNIMINE  INDUSTRIES公司制)27.4重量份、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐(商品名 Newkalgen PS－P，竹本油脂社制)6.0重量份、聚羧酸金属盐(商品名 Newkalgen WG－5，竹本油脂社制)5.0重量份混合，将得到的混合物 用锤磨机进行粉碎，向粉碎物中加入水45份，进行混炼，使用0.7mm 的筛网进行挤出造粒，在70℃干燥24小时，分取在0.59～0.84mm的 筛子上残留的部分，得到氟胺草唑50.6重量％水分散粒剂。将得到的水 分散粒剂作为试剂A。

作为对照剂，使用以下的市售制剂品。

试剂B:氨基丙乐灵63％水分散粒剂(商品名:KUSABLOCK， Syngenta公司制)

试剂C:氟硫草定32％乳剂(商品名:DICTRAN，陶氏公司制)

试剂D:MCPP 50％液体制剂(商品名:MCPP，MARUWA  Biochemical公司制)

试剂E:2，4－D胺盐49.5％液体制剂(商品名:2，4－D[石原]胺盐， 石原产业公司制)

试剂F:甲羧除草醚38％流动(flowable)制剂(商品名:Wirral，拜 耳作物科学公司制)

试剂G:二甲戊乐灵45％流动制剂(商品名:WAYUP，BASF公司制)

下面，示出与本发明防除剂的效果有关的试验例。

防除效果按照下述检查基准进行检查，用杀草指数表示。

检查基准

此外，1、3、5、7、9的数值分别表示0与2、2与4、4与6、6与 8、8与10之间的中间值。

(防除剂试验例1)堇菜(阔叶多年生杂草)防除效果

在千叶县市原市高尔夫球场内堇菜生长地划分出2m²的区域，将实 施例1中制造的水分散粒剂用自来水稀释，制备散布液。

使用小型喷雾器，将该散布液以散布水量300ml/m²进行茎叶处理。 然后，以2周间隔进行检查，确认除草活性的程度。将试验结果示于表 1。试验的结果是，采用试剂A(氟胺草唑50.6重量％水分散粒剂)能 够防除用其它试剂无法防除的堇菜。

表1

表1

(防除剂试验例2)车前草防除效果确认试验

将实施例1中制造的水分散粒剂用自来水稀释，制备散布液。预先 填土，播种车前草的种子，在覆土的罐中将该散布液以散布水量 200ml/m²进行散布。将散布了药液的罐放入玻璃温室内，每约一周确认 除草活性的程度。将试验结果示于表2。由表2可知，散布了实施例1 的防除剂(试剂A)时，在处理后14天就已获得完全的防除效果。另 一方面，比较例中使用的其它防除剂(主要土壤处理剂)要得到完全的 防除效果需要很长时间。

表2

表2

(防除剂试验例3)车前草防除效果确认试验

使用防除剂试验例2中制备的散布液，对叶龄1～1.5L、草高0.5～ 1.5cm的车前草进行防除试验。即，预先播种车前草种子，在玻璃温室 内进行培育，在达到规定叶龄(葉令)的罐中散布试验液。

将试验结果示于表3。由表3可以确认，散布了实施例1的防除剂 (试剂A)时，在处理28天后获得几乎完全的防除效果，与比较例中 使用的其它防除剂(试剂B、C、G)相比防除效果的显现快、且防除 效果高。

表3

表3

(防除剂试验例4)车前草防除效果确认试验

使用防除剂试验例2中制备的散布液，对叶龄2～3.5L、草高1.7～ 3.7cm的车前草进行防除试验。即，预先播种车前草种子，在玻璃温室 内进行培育，在达到规定叶龄的罐中散布试验液。

将试验结果示于表4。由表4可知，散布了实施例1的防除剂(试 剂A)时，在处理33天后获得完全的防除效果。比较例中使用的其它 防除剂(试剂B、C、G)即使在处理后50天也未得到完全的防除效果， 可以确认试剂A的高防除效果。

表4

表4

(防除剂试验例5)酢浆草茎叶处理除草效果确认试验

制备规定药量的以下表中所示的供试试剂，对在贴合而生长有沟叶 结缕草的屋外混凝土罐(0.5m×0.5m，0.25m²)中自然产生的酢浆草(处 理时4－5叶株)，用加压散布器以散布水量200ml/m²进行茎叶散布。

经处理18天后，进而随后以2周间隔进行检查，确认除草活性的程 度。将试验结果示于表5。

表5

表5

由表5可知，将实施例1的防除剂(试剂A)以有效成分药量为每 1平方米0.3g进行散布时，处理后32天可以对酢浆草获得完全的防除 效果，以有效成分药量为每1平方米0.2g进行散布时，处理后46天可 以对酢浆草获得完全的防除效果，以有效成分药量为每1平方米0.15g 进行散布时，处理后60天可以对酢浆草获得完全的防除效果。

另一方面，作为对照试剂的主要土壤处理剂(试剂B、C、G)均完 全没有显示出防除效果。

此外，虽然表中未记载，但在试验期间实施例1的防除剂(试剂A)、 试剂B、C和G完全未见对沟叶结缕草的药害。

由以上结果可知，实施例1的防除剂(试剂A)与现有的草坪用的 主要土壤处理剂不同，对沟叶结缕草显示出高安全性，并且即使通过茎 叶处理也能够防除酢浆草。