裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法

摘要

本发明涉及的是一种裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法，主要解决现有技术中存在的因硅沉积导致催化剂的失活无法再生的问题。本发明通过采用两步法再生，第一步氧化烧焦，第二步碱洗的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油二段加氢的工业生产中。

说明书

技术领域

本发明涉及的是裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法，特别用于由于硅沉积造成失活的裂解汽油二段加氢催化剂的再生。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯过程中的副产C₅～204℃馏分的总称，主要来自乙烯裂解装置的水急冷塔釜、脱丁烷塔釜及压缩机段间的冷凝液。裂解汽油产量约为乙烯产量的60～80%，含有60％左右的芳烃。裂解汽油贡献了全球40%以上的芳烃。由于裂解原料、裂解方式、裂解炉型以及裂解深度存在明显差异，裂解汽油组成变化甚大，热稳定性和化学稳定性差，无法直接利用。通常经一段选择性加氢除去二烯烃和共轭芳烃，再经二段加氢使单烯饱和并脱除含硫、氮、氧等杂质后，C₆～C₈馏分进行溶剂萃取抽提芳烃。

裂解汽油加氢二段催化剂，采用的是非贵金属负载型催化剂，活性组分为Ni、Co、Mo、W的硫化态，负载的载体为Al₂O₃。用于裂解汽油中的C₅-C₉馏分烃类的加氢，将原料中的烯烃进行烯烃饱和成饱和烃，同时将原料中的S、N、O等元素脱除，加氢成 H₂S、NH₃、H₂O等除去。

目前全球芳烃及其衍生物的需求呈上升趋势，在亚洲尤其是我国对苯、二甲苯的需求增势强劲，而裂解汽油贡献了全球40%以上的芳烃，其利用备受重视。随着原油价格居高不下，为降低成本，裂解原料趋于重质化、劣质化。轻柴油、加氢尾油、等二次、三次加工油也逐渐成为乙烯的裂解原料，对裂解汽油二段加氢催化剂的综合性能也提出了更高的要求。此外，各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异导致其裂解汽油组成的变化二段催化剂失活的主要原因。 

目前国内外关于裂解汽油二段加氢的专利主要涉及催化剂的制备方法、生产工艺技术以及加氢反应器的设计等方面，主要解决催化剂的活性低，抗结焦和耐胶质性能差以及装置节能等技术问题。而关于催化剂失活的原因也无具体相关专利报道。

裂解汽油二段加氢催化剂作为一种工业催化剂，在高温、高压下，经过长周期的运转后，容易失活，失活的原因很多，烃类物质在催化剂活性中心表面缩合、聚合形成的大分子有机物的结焦积炭堵塞孔道、有机物的沉积堵塞孔道、重金属的沉积覆盖堵塞孔道、催化剂失硫、活性组分聚合造成晶粒长大等等。其中结焦积碳可以通过空气烧焦或水蒸气再生等方法脱焦，使覆盖的活性组分暴露出来，活性得到恢复。

一般来讲，有机物参与的催化反应中，结焦是最普遍最常遇到的，是造成催化剂活性下降的一个重要原因。结焦是一个可逆过程，一方面有机物在一定条件下在催化剂上可以沉积而形成焦碳，另一方面沉积在催化剂上的焦碳也可以在一定的热力学条件下通过氧化烧焦而去除。工业上最常用氧化烧焦的方法对失活的催化剂进行再生处理，而能使催化剂活性得到恢复。这种方法专利很多，如US 4，007，131就提出了一种采用氧化烧焦对失活催化剂进行再生的方法。CN 1390645A介绍了分段氧化烧焦的器外再生方法，在300-350低温段烧碳、400-500中温段除硫和550-600高温段来去除Na、K等覆盖的金属离子，对失活的催化剂进行再生处理，使催化剂的活性的到恢复。专利CN 133520A中，介绍了一种方法，就是在氧化烧焦前用氢气先将催化剂还原，将与活性组分结合的硫先转化成硫化氢溢出，然后再对催化剂进行氧化脱硫。其认为硫化态的催化剂含有大量的硫，若直接烧焦，会产生大量的二氧化硫或三氧化硫，它们会与烧焦过程中产生的水结合，形成硫酸或亚硫酸，而对催化剂造成大的伤害，也避免了对设备的腐蚀。专利 CN 1570036A也介绍了一种烧焦方法，就是对催化剂进行氧化烧焦后，再对烧焦无法恢复活性的失活催化剂用无水甲醇或无水乙醇或轻质石油溶剂反复冲洗，也能使催化剂活性恢复。它们认为，溶剂冲洗可以将烧焦后仍覆盖在催化剂活性组分表面的重金属冲刷掉。

近年来，更有部分裂解汽油二段加氢厂家采用焦化汽油作为裂解原料或者直接作为汽油馏分参入裂解汽油进行加氢。焦化汽油主要来自延迟焦化装置，渣油在延迟焦化过程为了防止起泡，一般都加入一种硅酮类消泡剂，而这类消泡剂会随着焦化后的馏分进入下游装置，此时硅的存在将严重影响下游装置如裂解汽油加氢二段催化剂的稳定运行，主要是硅较易在二段加氢催化剂上沉积，并沿催化剂的孔道均匀地沉积到内部，堵塞催化剂孔道，降低催化剂的比表面积和孔体积从而导致催化剂活性降低，目前此种失活还无法通过常用的烧焦和水蒸气气提再生恢复活性，工业上还没有较好的解决方法，只有更换催化剂。对解决因硅沉积导致催化剂的失活的相关技术问题并无相关专利报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的因硅沉积导致催化剂的失活的问题，提供一种新的裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法。该方法具有成本低，操作简单，催化剂活性恢复良好，效果显著的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法，包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入惰性气体，惰性气体选自氮气、氩气或氦气中的至少一种，进料量空速为1000-5000小时^-1，升温至360-500℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，通入空气，惰性气体空速在2-8小时内降低为0，空气空速在2-8小时内提至100-1000 小时^-1，在全空气气氛中保持1-12小时；关闭加热，停止通入空气，通入惰性气体，惰性气体选自氮气、氩气或氦气中的至少一种，进料量空速为1000-5000小时^-1，降低温度至室温-60℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱选自碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐、碱土金属的氢氧化物、碱土金属的碳酸盐、碱土金属的碳酸氢盐中的至少一种；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.01-2%；碱洗浸泡0.5-12小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7-7.5时，洗涤结束。

上述技术方案中，步骤a）氧化烧焦操作中通入的惰性气体优选为氮气，进料量空速优选为2000-4000小时^-1；步骤a）氧化烧焦操作中优选升温至400-450℃，在全空气气氛中优选保持2-4小时；步骤b）碱洗操作中无机碱优选为选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种，更优选为碳酸钠；步骤b）碱洗操作中无机碱溶液中无机碱的重量浓度优选为0.01-1.0%，更优选为0.01-0.5%；步骤b）碱洗操作中碱洗时间优选为1-8小时，更优选为2-4小时；步骤b）碱洗操作中温度优选为20-30℃；催化剂优选为由于硅沉积造成的失活裂解汽油二段加氢催化剂。

催化剂经再生后在进行开车反应前，需要预硫化，催化剂预硫化的条件为：用溶剂配硫化物使硫化油硫含量为400-3000μg/g（以质量分数计），在压力2.6-3.0MPa下通氢气，氢气和催化剂的体积比为（10-100）：1，将催化剂床层升温到160-180℃开始进硫化油，硫化油空速3.0-5.0 h^-1，继续以30℃/h的速度将催化剂床层升温至280-320℃，维持20-40小时后，开始降温至220-230℃，停止进硫化油，硫化结束。在入口温度235℃、反应压力2.8Mpa、氢/油体积比为250-800:1，新鲜油空速3.0 h^-1（LHSV）条件下，对C₆-C₈⁺裂解汽油进行二段加氢反应。开车运行后，反应产物中的主要指标合格，在较长时间内溴价小于0.5 Br₂ g/100g油、硫含量小于1.0μg/g，此时认为催化剂已经活性恢复，取得较好的再生效果。

与现有技术相比，本发明提供的方法是通过一种两步法再生过程将催化剂再生。第一个步骤是把将催化剂氧化烧焦，使附着在催化剂孔道及表面的有机物和大分子焦质物氧化成CO₂，使催化剂的活性中心暴露出来，恢复活性；第二步是碱洗，将用无机碱对催化剂进行浸泡洗涤，将附着在催化剂孔道及表面的硅化物溶解下来，使催化剂的活性中心完全暴露出来，恢复活性。失活的催化剂经过再生后，在较长时间内仍具有较高的烯烃饱和及加氢脱硫活性。

本方法适用于加氢精制催化剂，包括汽油、柴油包括裂解汽油、柴油、渣油加氢精制等方面的非贵金属催化剂的再生方法。特别适用于裂解汽油加氢二段催化剂。

采用传统的裂解汽油加氢二段催化剂，用含有硅的C₆-C₈裂解汽油一段加氢产品为原料，原料中的双烯为0.0-2.0 gI₂/100g，溴价为15-40 gBr₂/100g，硫含量为80-500 μg/g，硅含量为1-20 μg/g（以质量分数计），在反应温度230-280℃，体积空速为2.0-3.0h^-1，氢/油体积比为400-800，反应压力为2.5-3.5Mpa。通过一段时间的运行后，反应产物中的主要指标长期超标，溴价大于0.5 gBr₂ /100g油、硫含量大于1.0μg/g，此时认为催化剂已经失去活性，可以采用本发明的技术方案进行再生操作。

采用本发明再生方法的各步骤处理后，失去活性的裂解汽油加氢二段催化剂可恢复原来的活性。采用本发明的技术方案，采用以下再生条件：480℃下在全空气气氛中氧化烧焦4小时，再用0.4%的碳酸钠进行碱洗2小时后，失活催化剂经再生后活性恢复良好，经250h反应，产物平均溴价为0.13gBr₂/100g，产物平均硫含量为0.22μg/g，初活性与新鲜催化剂相当，取得了较好的技术效果。

下面通过实施例来进一步描述本发明的方法，但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。

 

具体实施方式

【实施例1】

采用传统的裂解汽油加氢二段催化剂，以重量百分比计，催化剂组成为：MoO₃ 14～20%，CoO 1～6%，NiO 1～4%，余量的γ-氧化铝载体。催化剂装填量为100ml。反应用含有硅的C₆-C₈裂解汽油一段加氢产品为原料，原料中的双烯为0.0-2.0 gI₂/100g，溴价为15-40 gBr₂/100g，硫含量为80-500 μg/g，硅含量为1-20 μg/g（以质量分数计），原料油性质见表1。在反应入口温度235℃，体积空速为2.8 h^-1，氢/油体积比为450，反应压力为2.8 Mpa。通过一段时间的运行后，反应产物中的主要指标长期超标，超标后100小时评价的平均数据溴价大于2.0 gBr₂ /100g，硫含量大于21.0μg/g，催化剂失活。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为1000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体空速（以下简称为GHSV）在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持3小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为1000小时^-1，降低温度至室温20℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为氢氧化钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.01%；碱洗浸泡12小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.1时，洗涤结束。

催化剂经再生后在进行开车反应前，需要预硫化，催化剂预硫化的条件为：用溶剂配硫化物使硫化油硫含量为400-3000μg/g（以质量分数计），在压力2.6-3.0MPa下通氢气，氢气和催化剂的体积比为（10～100）：1，将催化剂床层升温到160-180℃开始进硫化油，硫化油空速3.0-5.0 h^-1，继续以30 ℃/h的速度将催化剂床层升温至280-320℃，维持20-40小时后，开始降温至220～230℃，停止进硫化油，硫化结束。在入口温度235℃、反应压力2.8Mpa、氢/油体积比为250-800:1，新鲜油空速3.0 h^-1条件下，对C₆-C₈⁺裂解汽油进行二段加氢反应。

具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

 

【实施例2】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氦气，进料量空速为2000小时^-1，升温至435℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在3小时内降低为0，空气GHSV在3小时内由0提至500 小时^-1，全空气保持4小时；关闭加热，停止通入空气，通入氦气，进料量空速为2000小时^-1，降低温度至22℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为氢氧化钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.5%；碱洗浸泡3小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.3时，洗涤结束。

 

【实施例3】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氩气，进料量空速为2000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持10小时；关闭加热，停止通入空气，通入氩气，进料量空速为2000小时^-1，降低温度至23℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为氢氧化钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.1%；碱洗浸泡2小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.5时，洗涤结束。

 

【实施例4】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为2000小时^-1，升温至360℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在1小时内降低为0，空气GHSV在1小时内由0提至1000 小时^-1，全空气保持12小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为2000小时^-1，降低温度至24℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为氢氧化钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为1.0%；碱洗浸泡0.5小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.4时，洗涤结束。

 

【实施例5】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持3小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，降低温度至24℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.01%；碱洗浸泡4小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.2时，洗涤结束。

 

【实施例6】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，升温至480℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在5小时内降低为0，空气GHSV在5小时内由0提至200 小时^-1，全空气保持4小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，降低温度至27℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.4%；碱洗浸泡2小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.1时，洗涤结束。

 

【实施例7】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持2小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为3000小时^-1，降低温度至30℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.1%；碱洗浸泡2小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.1时，洗涤结束。

 

【实施例8】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，升温至400℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在3小时内降低为0，空气GHSV在3小时内由0提至600 小时^-1，全空气保持8小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，降低温度至26℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为2.0%；碱洗浸泡0.5小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.3时，洗涤结束。

 

【实施例9】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持4小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，降低温度至28℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸氢钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.01%；碱洗浸泡8小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.4时，洗涤结束。

 

【实施例10】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，升温至420℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在3小时内降低为0，空气GHSV在3小时内由0提至500小时^-1，全空气保持4小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为4000小时^-1，降低温度至28℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸氢钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.5%；碱洗浸泡4小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.2时，洗涤结束。

 

【实施例11】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为5000小时^-1，升温至450℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在4小时内降低为0，空气GHSV在4小时内由0提至400 小时^-1，全空气保持2小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为5000小时^-1，降低温度至29℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸氢钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.1%；碱洗浸泡2小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.3时，洗涤结束。

 

【实施例12】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

再生方法包括以下步骤：

a）氧化烧焦：将失活的催化剂装入再生器内，通入氮气，进料量空速为5000小时^-1，升温至500℃，升温速率为10-30℃/小时；温度到达后，惰性气体GHSV在8小时内降低为0，空气GHSV在8小时内由0提至100 小时^-1，全空气保持1小时；关闭加热，停止通入空气，通入氮气，进料量空速为5000小时^-1，降低温度至21℃，停止通惰性气体；

b）碱洗：加入无机碱水溶液对催化剂进行浸泡、洗涤，无机碱为碳酸氢钠；无机碱水溶液中无机碱的重量浓度为0.2%；碱洗浸泡1小时后，放出碱液，加入去离子水对催化剂进行洗涤操作，当洗涤水的pH值为7.4时，洗涤结束。

 

【比较例1】

失活催化剂的组分、催化剂经再生后开车反应前的预硫化条件、加氢反应的原料及工艺条件与实施例1相同，仅改变再生条件。具体再生条件见表1，催化剂再生后开车250小时加氢平均结果见表2。

表1 

表2