一种镁合金表面薄液膜电化学实验装置及其实验方法

摘要

本发明公开了一种镁合金表面薄液膜电化学实验装置及其实验方法，其装置部分包括底座系统、电解池系统和测量控制系统；其采用杠杆调节装置、电解槽底板调平螺栓、千分表调节支架、蠕动泵等一系列技术手段，以获得100μm以下的不同厚度的薄液膜条件，并通过在电解池内部的形成有多孔结构的绝缘柱体内部空腔结构，可以避免长时间浸泡实验中镁合金腐蚀产生的氢气对薄液膜厚度的影响，保证薄液膜厚度均一、稳定，从而仿真性模拟人体内部微环境下，镁/镁合金腐蚀的真实情况；其具有构造简单、操作简便，可满足全面研究镁合金的腐蚀电化学行为的实验需要；其实验方法简单、实验结果真实、准确。

说明书

技术领域

本发明涉及一种表面薄液膜电化学实验装置及其实验方法，尤其涉及一种镁合金表面薄 液膜电化学实验装置及其实验方法，属于电化学领域。

背景技术

生物医用材料包括医疗上能够植入生物体或能够与生物组织相结合的材料，主要用于治 疗或替换生物机体中原有的组织和器官，以修正、补偿或提高其功能。

在医药卫生领域内，生物可降解的医用材料得到了大力开发，被广泛应用于人体组织工 程材料、体内缝合线、外科用正骨材料等，有着良好的应用前景。

生物医用金属材料要求具有以下性能，包括：良好的组织相容性，无毒性，不致畸致癌， 不引起过敏反应和干扰机体的免疫，不破坏临近组织等；物理化学性质稳定，强度、弹性、 尺寸、耐腐蚀及耐磨性稳定；易于加工成型，能容易制成各种需要的形状。

目前临床应用的骨科内植入材料中，不锈钢及钛合金以良好的生物相容性、耐蚀性能和 力学性能成为应用广泛的材料。但是不锈钢和钛合金等现有金属植入材料中存在一个普遍问 题是与生物骨的力学相容性差。不锈钢、钛合金等的抗拉强度比天然骨高5倍以上，弹性模 量更是高10倍以上。这样的材料植入人体后可对局部骨组织产生很大的“应力遮挡”效应。 由于基体骨所受应力刺激下降，骨改建出现负平衡，导致骨吸收增加，骨形成减少，诱发遮 挡性骨质缺失。通常，植入材料与生物组织力学相容性差在医学上会导致三种严重的后果：

(1)、植入材料周围的原有生物骨脆弱化；

(2)、植入材料周围的新生骨生长不良；

(3)、植入材料与生物骨间的界面出现应力集中，从而引起炎症。

由此可见，植入材料的弹性模量和生物骨不能存在太大差异，研制力学与生物相容性更 理想的骨科内植物材料是解决当前植入材料所存在问题的根本出路。同时不锈钢、钛合金接 骨板、骨钉等植入体在骨组织痊愈后需通过再次手术取出，增加了患者的痛苦及医疗费用负 担。此外，目前临床应用的血管支架主要以不锈钢和镍钛合金为主。这些血管支架除了存在 镍离子溶出可能引起毒副作用外，还存在血管再狭窄和血栓、血管内膜增生、出现意外时无 法进行血管再造术等弊端。

研究和开发高强韧且可以在生物体内降解的医用材料成为上述领域(骨科内植物、血管 内支架)的重要发展方向。镁是目前所有金属材料中生物力学性能与人体骨最接近的金属材 料。镁合金的弹性约为45GPa，比目前广泛应用的生物材料钛合金(100GPa)更接近人骨的弹 性模量(20GPa)，能有效降低“应力遮挡效应”，促进骨的愈合。同时镁合金具有较高的屈服 强度，可以承受较大的载荷，应用于骨组织承载部位、也可以应用于血管内支架，起到支撑 血管的作用。镁是人体内重要的营养元素之一，是人体内第4位金属元素、细胞内仅次于 K+的第2位的阳离子。

它催化或激活机体325种酶系，参与体内所有能量代谢。对肌肉收缩、神经运动机能、 生理机能及预防循环系统疾病和缺血性心脏病有重要作用。世界卫生组织建议成人每天需要 摄镁量为280-300mg，少年儿童为250mg，婴幼儿80mg。

镁的排泄主要通过泌尿系统，镁在人体内吸收不会导致血清镁含量的明显升高。因此， 采用高强韧镁合金作为医用可降解生物材料具有良好的医学安全性基础，尤其适用于骨科内 植物材料和血管内支架材料。

然而，镁合金的耐蚀性能差，在氯离子存在的腐蚀环境中或者当介质的pH值小于11.5时， 其腐蚀尤其严重。作为生物植入材料，镁合金必须在服役期间严格满足必要的力学与形态学 要求，因此其腐蚀降解速率不宜过快。人体内环境的正常pH值在7.4左右，而且体液中存 在大量的氯离子，加之人体内是一个复杂的腐蚀环境，这些都会造成镁合金在人体内的腐蚀 速率变化。目前可降解医用植入镁合金领域的研究主要集中在开发耐蚀性好且力学性能特别 是塑性变形能力强的合金，而这两点很难同时满足。目前进入临床应用的镁合金骨科内植入 材料存在强度低、降解过快的问题；而作为心血管支架的镁合金存在塑性变形能力不够、降 解过快的问题。此外，目前研究的医用镁合金大多都含有Al元素，该元素不属于人体的必 需微量元素，被认为具有神经毒性，是导致早老性痴呆的因素，含Al的镁合金在人体内耐 受极限仅为1g/year。

镁及镁合金因其良好的生物相容性和骨诱导性是一种有前途的生物材料。生物医用镁合 金植入体内后会缓慢降解，可以避免二次手术取出植入体带来的痛苦和高昂的费用。镁合金 临床应用的主要障碍是其低耐腐蚀性能，目前这一问题可以通过合金化和表面处理技术来降 低镁合金的腐蚀速率延长服役期限。

但是，有关镁合金腐蚀速率的测定标准目前国内外还没有统一的标准。在模拟体液中的 浸泡实验与在体动物实验结果之间存在较大偏差，；电化学测试结果又由于镁合金特有的负差 数效应而使得根据拟合结果计算出的腐蚀速率与实测结果偏差较大；在体动物实验又面临着 实验成本高昂，试验周期长，结果不便于量化的难题。

因此，体外模拟在体实验成为镁合金腐蚀研究领域一个重要的研究方向。

在实际服役条件下，镁合金并不是浸泡在体液中，而是与人体结缔组织、毛细血管和骨 组织等形成一个微环境，这一微环境可以近似为一个薄液膜模型。

中国专利申请CN103293094A公开了一种可定量改变薄液膜厚度的模拟试验装置及其使 用方法，其模拟试验装置由腐蚀气氛形成系统，液膜厚度变化控制系统以及电化学测试系统 三部分构成。腐蚀气氛形成系统包括腐蚀气体发生器，气氛箱，进气管，出气管以及回收池； 液膜厚度变化控制系统包括调平螺栓，蠕动泵，软管，数控装置以及信号线；电化学测试系 统置于气氛箱内，包括电解池，样品台，电化学试样，电极导线，支架。

可定量改变液膜厚度的电化学测量装置。在准确、易于操作的基础上实现了对变化过程 的定时定量控制。可进行原位电化学极化曲线、交流阻抗测量。

据称，上述技术方案可以对不同腐蚀气氛环境下的模拟实验；三电极系统封装在一起， 可以有效的降低溶液电阻，并且能够实现薄液下极化曲线、交流阻抗等电化学测试。采用蠕 动泵和外部数控装置对液膜厚度实现定量的控制，可以以一定的周期、速率改变液膜厚度， 实现对变化过程的电化学研究。

中国专利申请CN103267488A公开了一种测试波液膜厚度的装置，其利用激光可透过液 体和空气但不能透过固体的原理,将激光发射器和接收器构成回路,并连接电流表。通过激光 接收器将接收到的光信号的强弱转变为电流信号。激光先照射到固体试样，电流表示数为0； 下移载物台的高度，到电流表有示数时，载物台上螺旋测微器的刻度为L1。保持载物台高度 不变，生成液滴，电流表示数再次变为0，下移载物台高度，当电流表再次出现示数时，载 物台上螺旋测微器刻度为L2。薄液膜高度为(L2-L1)。

上述技术方案据称可进行10μm-999μm薄液膜厚度的测量，可用于测量金属材料在薄 液膜下的电化学行为。

但是，这种测试波液膜厚度的装置，一方面，装置组成及结构复杂、设备投资较大；另 一方面，其适用范围主要针对金属在大气中腐蚀速率有关的研究，不适于体内环境下镁合金 腐蚀速率的模拟研究。

发明内容

本发明的目的之一是，提供一种构造简单、结构紧凑合理，实验操作过程中调节操作简 便，并可仿真模拟人体内部微环境下镁/镁合金腐蚀的真实情况的镁合金表面薄液膜电化学实 验装置。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，一种镁合金表面薄液膜电化学实验装置， 其特征在于，包括底座系统，电解池系统及测量控制系统；

所述底座系统包括刚性框架和套筒；所述刚性框架整体呈前后左右四面敞开、上下封闭 的六面体形状，其顶板中心部开设有通孔，所述套筒的下部插入所述通孔内并部分穿过所述 顶板；

所述电解池系统设置在所述刚性框架的内部空腔的中央；

所述电解池系统包括电解液槽和工作电极；

所述工作电极为镁/镁合金电极；

所述电解液槽的左、右两侧壁上分别设置有进液管口和出液管口，所述出液管口的位置 高于所述进液管口；

所述电解液槽内部的底板中心处设置有一圆柱形的样品台，所述样品台的上部设置有一 插槽，所述工作电极插入所述插槽；

所述电解液槽外部的底板四个顶角处还分别设置有调平螺栓，所述调平螺栓用于调整电 解液槽的水平；

所述测量控制系统包括绝缘柱体；

所述绝缘柱体为圆柱体，其自上向下穿过所述套筒深入到所述样品台的上表面上方；

所述绝缘柱体以其底面圆心为圆心沿轴向开设有不透孔；所述不透孔由内向外依次由多 孔陶瓷板覆盖，再由一层聚四氟乙烯制成的疏水隔膜包覆封住，形成一个绝缘柱体内部空腔；

在用疏水隔膜进行包裹之前，先用洗耳球抽吸出上述空腔内的空气，以使绝缘柱体内部 空腔内呈负压状态；

所述样品台顶部套装有一圆环状对电极；

所述电解槽内还设置有一参比电极，所述参比电极的下端部自上而下穿过所述刚性框架 的顶板，伸入到电解槽内；

所述绝缘柱体在所述套筒的上方位置处还设置有一环形槽；

所述绝缘柱体的顶部还设置有一千分表，所述千分表的探测端位于所述绝缘柱体的顶部 表面上方，所述千分表的调节支架固定在所述刚性框架的顶板上；

所述刚性框架顶板上还设置有一用于调节所述绝缘柱体在竖直方向上位移的杠杆调节装 置；

所述杠杆调节装置包括左、右两个螺杆支柱和一调节杆；其中，左螺杆支柱固定在所述 套筒的上表面上，右螺杆支柱固定在所述刚性框架的顶板上，所述调节杆上开设有第一通孔 和第二通孔，并通过所述第一通孔和第二通孔从右至左分别与所述右螺杆支柱、左螺杆支柱 连接，所述调节杆的末端插入所述环形槽；所述左、右两个螺杆支柱上分别安装有第一调节 螺母和第二调节螺母；上述杠杆调节装置的撬动端为调节杆的末端、由内向外的两个支点分 别为左螺杆支柱和右螺杆支柱。

上述技术方案直接带来的技术效果是，整个装置构造简单、结构紧凑合理，实验操作过 程中，可充分满足所需的调节要求，且调节操作十分简便；其中，圆环状对电极使电流分布 更加均匀，有效减少扩散控制带来的溶液欧姆降，能够实现薄液膜条件下极化曲线、交流阻 抗和电化学噪声等电化学测试；

镁合金工作电极完全浸没在溶液中，避免液体表面张力的干扰，维持薄液膜厚度稳定的 同时，也获得100μm以下的极薄液膜。

作为优选，上述进液管口和出液管口分别连接一台流量可调的蠕动泵，用于控制电解液 槽内电解液流速。

该优选技术方案直接带来的技术效果是，通过蠕动泵调节并控制电解槽内模拟人体体液 的流动，可以十分方便地进行人体内真实体液环境下的状态模拟，并且，更加真实地通过薄 液膜条件模拟体内环境肌肉组织、结缔组织、上皮组织对镁合金腐蚀的影响，进一步保证实 验结果的真实性与准确性。

进一步优选，上述刚性框架材质为有机玻璃；所述电解槽的底板材质为玻璃。

该优选技术方案直接带来的技术效果是，刚性框架和电解槽底板的材质均为透明材质， 便于实验过程中进行全方位的适时观测。

进一步优选，上述左螺杆支柱和所述第一调节螺母的螺纹均为细螺纹；所述右螺杆支柱 和所述第二调节螺母的螺纹均为粗螺纹。

该优选技术方案直接带来的技术效果是，左螺杆支柱和右螺杆支柱这两个杠杆装置的两 个支点分别采用不同螺距，在进行绝缘柱体垂直方向上下调节的操作过程中，相互配合调节， 既方便快捷，又可保证所获得的调节精度。

进一步优选，上述圆环状对电极为纯铂制造；所述绝缘柱体由聚四氟乙烯制成。

该优选技术方案直接带来的技术效果是，绝缘柱体9由聚四氟乙烯制成，主要考虑到的 是，聚四氟乙烯的摩擦系数极低，具有良好的预防结垢的特性。

本发明的目的之二是，提供一种利用上述镁合金表面薄液膜电化学实验装置进行镁合金 腐蚀体内模拟实验的方法。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，一种镁合金表面薄液膜电化学实验装置的 实验方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，分别将镁合金工作电极、圆环状对电极和参比电极分别通过导线与装置外的电 化学工作站连接到位；

第二步，向电解槽内注入模拟人体体液至液面没过绝缘柱体的下端，，调节电解槽底板上 的调平螺栓，至电解槽水平；

将整个装置放置在二氧化碳培养箱中，维持在37.5℃下4％二氧化碳浓度的条件，保证电 解液槽内的模拟人体液体pH值稳定在7.4～7.6左右；

分别启动与进水管口和出水管口相连接的蠕动泵；

调节杠杆调节装置，使疏水隔膜与圆环状对电极之间的间距至所需距离；

再调节千分表的调节支架直至千分表的探测端顶紧在所述绝缘柱体的顶部表面；

第三步，读取千分尺的示数，启动电化学工作站并通过电化学工作站检测极化曲线和电 化学阻抗谱；

第四步，调节杠杆调节装置，使疏水隔膜与圆环状对电极之间的间距至另一个所需距离， 再次读取千分尺的示数，并再次启动电化学工作站通过电化学工作站检测极化曲线和电化学 阻抗谱；

第五步，重复第四步，直至结束。

上述技术方案直接带来的技术效果是，通过在薄液膜环境下，模拟体内环境下人体结缔 组织、毛细血管和骨组织等微环境对镁合金腐蚀的影响，将体内腐蚀微环境简化为一种理想 条件，提供一种新的可以定性定量分析镁合金腐蚀速率的电化学测试方法；

上述实验方法可原位对镁合金样品进行电化学极化、交流阻抗或电化学噪声测试，并获 得与在体实验结果较为吻合的镁合金体外腐蚀速率的实验结果。

优选为，上述疏水隔膜与圆环状对电极之间的间距即为镁合金表面薄液膜的厚度；上述 模拟人体体液为Hank’s溶液。

该优选技术方案直接带来的技术效果是，

综上所述，本发明相对于现有技术，具有以下有益效果：

1、整个装置构造简单、结构紧凑合理，实验操作过程中，可充分满足所需的调节要求， 且调节操作十分简便；通过薄液膜结构并通过蠕动泵调节电解液的流速，在体外仿真性模拟 人体内部微环境，特别是模拟肌肉组织、结缔组织和上皮组织对镁合金腐蚀行为的影响，进 一步保证了实验结果的真实性与准确性；

2、镁合金工作电极浸没在溶液中可以避免溶液表面张力对薄液膜厚度的影响，产生厚度 低于100μm的极薄液膜；

3、在电解池内部的形成有多孔结构的绝缘柱体，可以避免长时间浸泡实验中镁合金腐蚀 产生的氢气对薄液膜厚度的影响，保证薄液膜厚度均一、稳定。

4、该装置适用于开路电位、动电位极化曲线、线性极化曲线、交流阻抗谱和电化学噪声 等一系列电化学测试技术，可满足全面研究镁合金的腐蚀电化学行为的实验要求。

附图说明

图1为本发明的结构示意图；

图2为本体溶液及不同薄液膜厚度条件下，纯镁在Hank’s模拟体液中的动电位极化曲线 图(图中，曲线A为本体溶液条件下的极化曲线，曲线B为200μm薄液膜厚度条件下的极 化曲线，曲线C为70μm薄液膜厚度条件下的极化曲线)；

图3为本体溶液及不同薄液膜厚度条件下，镁合金AZ91D在Hank’s模拟体液中的动电 位极化曲线图(图中，曲线A为本体溶液条件下的极化曲线，曲线B为200μm薄液膜厚度 条件下的极化曲线，曲线C为1000μm薄液膜厚度条件下的极化曲线)。

附图标记说明：1千分表、2可调支架、3套筒、4参比电极、5电解液槽、6圆环状对电 极、7进液管口、8调平螺栓、9绝缘柱体、10左螺杆支柱、11调节杆、12右螺杆支柱、13 出液管口、14绝缘柱体内部空腔、15多孔陶瓷板、16疏水隔膜、17薄液膜、18工作电极、 19样品台、20刚性框架。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明的进一步说明。

如图1所示，本发明的镁合金表面薄液膜电化学实验装置，包括底座系统，电解池系统 及测量控制系统；

上述底座系统包括刚性框架20和套筒3；上述刚性框架20整体呈前后左右四面敞开、 上下封闭的六面体形状，其顶板中心部开设有通孔，上述套筒3的下部插入上述通孔内并部 分穿过上述顶板；

电解池系统设置在上述刚性框架20的内部空腔的中央；

上述电解池系统包括电解液槽5和工作电极18；电解液槽5的左、右两侧壁上分别设置 有进液管口7和出液管口13，上述出液管口13的位置高于进液管口7；

上述工作电极18为镁/镁合金电极，所述镁/镁合金电极分别为外层包裹有环氧树脂的直 径为20mm的镁/镁合金圆柱体；

上述电解液槽内部的底板中心处设置有一圆柱形的样品台19，样品台19的上部设置有 一插槽，工作电极18安装在所述插槽出插槽；

上述电解液槽外部的底板四个顶角处还分别设置有调平螺栓8，调平螺栓8用于调整电 解液槽的水平；

测量控制系统包括绝缘柱体9；

上述绝缘柱体9为圆柱体，其自上向下穿过上述套筒3深入到样品台的上表面上方；

上述绝缘柱体9以其底面圆心为圆心沿轴向开设有不透孔；不透孔由内向外依次由多孔 陶瓷板15覆盖，再由一层聚四氟乙烯制成的疏水隔膜16包覆封住，形成一个绝缘柱体内部 空腔14；

在用疏水隔膜16进行包裹之前，先用洗耳球抽吸出上述空腔内的空气，以使绝缘柱体内 部空腔14内呈负压状态；

上述样品台顶部套装有一圆环状对电极6；

上述电解槽内还设置有一参比电极4，参比电极4的下端部自上而下穿过刚性框架20的 顶板，伸入到电解槽内；

上述绝缘柱体9在套筒3的上方位置处还设置有一环形槽；

上述绝缘柱体9的顶部还设置有一千分表1，千分表1的探测端位于上述绝缘柱体9的 顶部表面上方，千分表的调节支架2固定在刚性框架20的顶板上；

上述刚性框架20顶板上还设置有一用于调节绝缘柱体9在竖直方向上位移的杠杆调节装 置；

上述杠杆调节装置包括左、右两个螺杆支柱和一调节杆11；其中，左螺杆支柱10固定在 所述套筒的上表面上，右螺杆支柱12固定在刚性框架20的顶板上，调节杆11上开设有第一 通孔和第二通孔，并通过所述第一通孔和第二通孔从右至左分别与所述右螺杆支柱12、左螺 杆10支柱连接，调节杆10的末端插入上述环形槽；上述左、右两个螺杆支柱上分别安装有 第一调节螺母和第二调节螺母；上述杠杆调节装置的撬动端为调节杆的末端、由内向外的两 个支点分别为左螺杆支柱10和右螺杆支柱12。

上述进液管口7和出液管口13分别连接一台流量可调的蠕动泵，用于控制电解液槽内电 解液流速。

上述刚性框架20材质为有机玻璃；电解槽的底板材质为玻璃。

上述左螺杆支柱和所述第一调节螺母的螺纹均为细螺纹；右螺杆支柱和所述第二调节螺 母的螺纹均为粗螺纹。

上述圆环状对电极6为纯铂制造；绝缘柱体9由聚四氟乙烯制成。

上述的镁合金表面薄液膜电化学实验装置的实验方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，分别将工作电极18、圆环状对电极6和参比电极4分别通过导线与装置外的电 化学工作站连接到位；

第二步，向电解槽内注入模拟人体体液至液面没过绝缘柱体9的下端，调节电解槽底板 上的调平螺栓，至电解槽水平；

将整个装置放置在二氧化碳培养箱中，维持在37.5℃下4％二氧化碳浓度的条件，保证电 解液槽内的模拟人体液体pH值稳定在7.4～7.6左右；

分别启动与进水管口7和出水管口13相连接的蠕动泵；

调节杠杆调节装置，使疏水隔膜16与圆环状对电极6之间的间距至所需距离；

再调节千分表的调节支架直至千分表的探测端顶紧在所述绝缘柱体9的顶部表面；

第三步，读取千分尺1的示数，启动电化学工作站并通过电化学工作站检测极化曲线和 电化学阻抗谱；

第四步，调节杠杆调节装置，使疏水隔膜16与圆环状对电极6之间的间距至另一个所需 距离，再次读取千分尺1的示数，并再次启动电化学工作站通过电化学工作站检测极化曲线 和电化学阻抗谱；

第五步，重复第四步，直至结束。

优选的方式为，上述疏水隔膜16与圆环状对电极6之间的间距即为镁合金表面薄液膜 17的厚度；上述模拟人体体液为Hank’s溶液。

为更好地理解本发明，现结合附图和实施例对本发明进行详细说明。实施例1

工作电极为镁电极

实验方法：

将镁合金表面薄液膜电化学实验装置安装到位后，通过杠杆调节装置，将绝缘柱体向下 调节至与工作电极接触，再通过电解槽调节螺栓逐步调节直至绝缘柱体下表面与工作电极完 全接触，随后调节可调支架使千分表与绝缘柱体接触，记下示数定为零点。

分别将工作电极、参比电极和圆环状对电极连接至电化学工作站，启动电化学工作站， 开始电化学测试。

再次通过杠杆调节装置调节绝缘柱体的高度位置，即改变薄液膜的厚度(此时薄液膜的 厚度可通过千分表读取)；并将蠕动泵连接到进液管口上，通过调节蠕动泵的转速以模拟体内 不同部位、不同的血液流速，上述模拟体液在蠕动泵的驱动下依次经薄液膜、出液管口流出 电解液槽。

带液膜厚度和流速调节完毕，再次开始新的电化学测试。

如图2所示，曲线A为本体溶液条件下的极化曲线，本体溶液即溶液自由流动条件下， 相当于薄液膜厚度为无限大，此时镁的自腐蚀电位为-1.544V(vs.SCE)，自腐蚀电流密度为 8.81×10^-6A/cm²。

根据法拉第定律，可将极化曲线的自腐蚀电流密度i_corr转换为腐蚀速率CR，公式如下：

$\mathrm{CR}=\frac{{\mathrm{tMi}}_{\mathrm{corr}}}{\mathrm{nF\rho }}---\left(1\right)$

上式中，CR代表腐蚀速率，t代表浸泡时间，M为相对分子质量，i_corr为自腐蚀电流密 度，n为价态，F为法拉第常数，ρ为密度。

根据式(1)计算出本体溶液条件下纯镁的腐蚀速率为12.06mm/年；

曲线B为200μm薄液膜厚度条件下的极化曲线，此时镁的自腐蚀电位为-1.52V(vs.SCE)， 自腐蚀电流密度为1.51×10^-6A/cm²。

根据式(1)计算出200μm薄液膜厚度条件下纯镁的腐蚀速率为2.1mm/年；

曲线C为70μm薄液膜厚度条件下的极化曲线，此时镁的自腐蚀电位为-1.50V(vs.SCE)， 自腐蚀电流密度为1.22×10^-6A/cm²。

根据式(1)计算出200μm薄液膜厚度条件下纯镁的腐蚀速率为1.68mm/年。

实施例2

工作电极为镁合金AZ91D电极

实验方法同实施例1.

如图3所示，曲线A为本体溶液条件下的极化曲线，此时镁的自腐蚀电位为-1.442V (vs.SCE)，自腐蚀电流密度为2.39×10^-6A/cm²。

根据式(1)计算出本体溶液条件下纯镁的腐蚀速率为3.3mm/年；

曲线B为200μm薄液膜厚度条件下的极化曲线，此时镁的自腐蚀电位为-1.456V(vs.SCE)， 自腐蚀电流密度为8.68×10^-7A/cm²。

根据式(1)计算出200μm薄液膜厚度条件下纯镁的腐蚀速率为1.2mm/年；

曲线C为100μm薄液膜厚度条件下的极化曲线，此时镁的自腐蚀电位为-1.549V(vs.SCE)， 自腐蚀电流密度为5.90×10^-7A/cm²。

根据式(1)计算出200μm薄液膜厚度条件下纯镁的腐蚀速率为0.78mm/年。

在体动物对比实验表明，在大白鼠体内镁合金AZ91D的腐蚀速率为0.7±0.5mm/年。

表明本发明的镁合金表面薄液膜电化学实验装置所进行的体外电化学测试结果与在体动 物实验结果基本吻合，实验结果真实、准确。