组合物及其制备方法以及含有该组合物的植物检疫制剂

摘要

本发明涉及一种组合物，该组合物含有：10-90重量%的具有通式R

说明书

本发明涉及一种可以特别地在植物检疫（phytosanitary）制剂中用作溶 剂组合物的组合物，制备该组合物的方法以及含有该组合物的植物检疫制 剂。

许多化学品在工业上被用作溶剂，例如用于制备化学产品和化学材料， 用于配制化学化合物，或者用于表面处理。例如，为了应用在一个领域之前 被农场操作者用水稀释，这些溶剂特别以乳油（“EC”）的形式被用于植物保 护活性物质的制剂。

因此，为了获得植物检疫产品被适当地分散的产品，该植物检疫制剂必 须允许农场操作者容易按重量稀释，例如以溶液、乳液、悬浮液或悬乳剂的 形式。因此各种植物检疫制剂使得以相对集中的形式转移植物检疫产品成为 可能，并且对于最终用户来说容易包装和/或易于操作。各种不同类型的植物 检疫制剂可用于不同的植物检疫产品。这些包括，例如乳油（“EC”）、浓缩 的乳剂（水中的乳剂“EW”）、微乳剂（“ME”）、可湿性粉剂（“WP”）和分 散于水中的颗粒（水分散性颗粒，“WDG”）。被使用的制剂取决于植物检疫 产品（例如固体或液体）的物理形式以及在其它化合物例如水或溶剂的存在 下它的物理-化学性质。

由农场操作者按重量进行稀释（例如通过与水混合）后，植物检疫产品 可以以各种物理形式存在：溶液、固体颗粒分散体、产品的液滴的分散体、 溶解产品的溶剂的液滴等。植物检疫制剂一般包括提供获得这些物理形式的 能力的化合物。它们可以是，例如表面活性剂、溶剂、矿物载体介质和/或分 散剂。很多时候，这些化合物没有活性的性质，而是在制剂中具有中介协助 的性质。因此，为了减少成本和/或对环境的潜在危害，很多时候需要限制其 数量。植物检疫制剂可以尤其是为液体或固体形式。

由于实际的原因（例如，对于涉及到便于操作和/或运输的原因），有时 可以优选使用以固体形式的植物检疫制剂，以及在其它时间以液体形式使用 该制剂。

为了制备固体植物检疫活性物质的植物检疫制剂的目的，将产品溶解在 溶剂中是公知的技术。因此，所述植物检疫制剂含有在溶剂中的产品的溶液。 所述制剂可以为固体形式，例如作为可湿性粉剂（WP），其中被吸附的溶液 为无机载体物质例如高岭土和/或二氧化硅。该制剂可以选择性地为液体形 式，例如具有单个透明的液体相的包含溶剂和溶液中的产品的乳油（EC）形 式，其通过加入水在不需要搅拌或者很少的搅拌下能够形成乳液。它也可以 为混浊的外观的浓缩的乳液（EW）形式，在溶剂中它的水分散相包括溶剂 和溶液中的产品。它也可以是清澈的微乳剂（ME）的形式，在溶剂中它的 水分散相包括溶剂和溶液中的产品。

某些固体植物检疫活性物质往往难以配制。例如，戊唑醇（tebuconazole） 是一种高效杀菌剂，其用途十分广泛，特别是用于大豆的种植。对于某些植 物检疫活性物质，难以生产浓缩制剂，这种浓缩制剂可以容易地由农场操作 者稀释，它是稳定的，并且在安全性、毒性和/或生态毒性方面没有呈现实质 性缺点（实际或预计）。对于某些活性物质，难以在相对高浓度下产生具有 足够的稳定性。特别地，有必要防止高温的稀释的组合物在低温和/或稀释其 过程中和/或存储过程中产生晶体。该晶体可能导致的负面影响，特别是堵塞 用于喷洒该稀释的组合物的设备的过滤器，堵塞喷涂设备，降低制剂的总活 性，在用于除去晶体的废物通道产生不必要的问题和/或导致活性成分在栽培 位点分布不均。

基于N-甲基吡咯烷酮（NMP）的溶剂体系作为共溶剂（co-solvent）使 用是已知的。此共溶剂提供了用于改善大量活性物质的增溶（solubilisation） 以及防止晶体形成的能力，然而，它被认为是对生殖系统有毒的（生殖毒性）， 以及作为例如潜在的危险，特别是针对处理它的操作者和使用者。有必要选 择溶剂系统，特别表现在：

-模块化程度高，即，用于大量的活性物质的能力，

-活性物质的显著数量的潜在的增溶，

-为了克服阻力现象，几种活性物质的高相容性，

-不存在结晶，即使是在苛刻的条件下，和/或

-安全，毒理学和/或生态毒理学特征表现为有利的。

农药行业正在寻找对于植物检疫应用具有令人满意的性质的新的溶剂 组合物，例如像对于植物检疫活性物质的良好的溶剂能力以及与水的低混溶 性。此外，溶剂组合物的成本应该是普通（modest）的，并且它们应该具有 良好的毒理学和/或生态毒理学特征，特别是低毒性和/或低的潜在危险，低 挥发性（低VOC-挥发性有机化合物）和高程度的可生物降解性。

某些已知化合物如Polarclean或N-甲基吡咯烷酮（NMP）或二甲亚砜 （DMSO）对于植物检疫活性物质是良好的溶剂。然而，它们与水不混溶性 有待改善，尤其是当预期的应用是可乳化浓缩物的制备时。

还有一些已知的化合物例如二甲基辛十酰胺（dimethylocta decamides） 或烷基二甲基酰胺（ADMA），它们与水不混溶却不具有合适的适用广范围 的活性成分的溶剂能力。

因此，该领域中固有的问题涉及到提供同时具有良好的溶剂能力以及令 人满意的与水混溶性质的化合物。

为了克服上述缺点，本发明提供一种新的同时具有良好的溶剂能力以及 令人满意的与水混溶性质的化合物。

因此，本发明涉及一种组合物，该组合物含有：

ο10-90重量%的具有通式（I）的化合物A的混合物M：

R¹CONR²R³   (I)

所述混合物含有至少两种对应不同通式（I）的化合物A；

其中：

·R¹为具有1-6个碳原子的直链（linear）或支链的饱和脂肪族基团，其 中一个或多个氢原子由选自-OH基团和-COOR基团中的官能团取代，其中R 为具有1-4个碳原子的烷基，以及R⁴和R⁵相同或不同，为甲基或乙基基团；

·R²和R³相同或不同，为甲基或乙基基团；R¹和R²或R³可以一起形成 环，所述环含有4-6个碳原子，并且其中一个或多个氢原子可以由具有1-4 个碳原子的烷基或选自-OH基团、-OR基团、-COOR基团和-CONR⁴R⁵基团 中的官能团取代，其中R为具有1-4个碳原子的烷基，以及R⁴和R⁵相同或 不同，为甲基或乙基基团；以及

ο10-90重量%的选自酰胺类溶剂中的至少一种的化合物B，任选与酯溶 剂组合。

因此，本发明的组合物含有具有通式（I）的几种化合物的混合物，以 及特别是至少两种不同的化合物。

根据本发明，所述混合物M含有至少两种不同的化合物，并因此对应 于通式（I）的R¹、R²或R³是不同的。

优选地，所述混合物M为各自具有通式（I）的两种不同化合物的混合 物。

优选地，在通式（I）中，R¹表示具有1-6个碳原子的直链或支链的饱 和的无环的脂肪族基团。

该烃链可以被杂原子（例如氧或硫）或官能团（羰基）或一个或多个取 代基（例如甲酰基）打断，其程度为后者在有关反应条件或预期的应用中不 充当障碍。

根据本发明，所述R¹基团的至少一个氢原子由-OH基团或-COOR基团 取代，其中R为如上文所定义。优选的是，R¹基团的至少一个氢原子由-COOR 基团取代，其中R为如上文所定义。

关于R¹，在直链或支链的饱和脂肪族基团中，特别为具有1-6个碳原子 的烷基基团。

作为R¹的优选的实施例，可以提及具有1-4个碳原子的烷基基团。

在通式（I）中，R¹还可以表示单环碳环基团。环中的碳原子的数目可 以在3-6个碳原子内变化，但是优选等于5或6个碳原子。

作为R¹的单环碳环基团的优选的实施例，可以提及环戊基或环己基。

根据本发明，所述“烷基”基团表示含有1-6个碳原子，特别是1-4个 碳原子（它们可以典型地由通式C_nH_2n+1来表示，n为代表碳原子数的整数） 的支链或直链的饱和烃基。

当它们为直链时，它们可以包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。 当它们为支链或被一个或多个烷基基团取代时，它们可以包括异丙基、叔丁 基、2-乙基己基、2-甲基丁基、2-甲基戊基和1-甲基戊基基团。

在本发明的内容中，当R¹和R²或R¹和R³一起形成环时，该环还包括 基团-CON-基团。

根据一种实施方式，所述混合物M含有至少一种具有通式（I）的化合 物A，其中R¹为具有通式-Z-COOR'的基团，其中Z为直链或支链的含有2-4 个碳原子的二价亚烷基基团，以及R'为甲基基团。

根据一种实施方式，所述混合物M为具有通式（I-1）R'OOC-Z-CONR²R³的化合物的混合物，其中，Z、R'、R²和R³如上文所定义。

根据一种特别的实施方式，本发明的组合物包含至少一种具有以下通式 MeOOC-Z-CONR²R³的化合物A，其中，Z、R²和R³如上文所定义。

根据一种实施方式，所述混合物M为具有通式（I-2）MeOOC-Z-CONR²R³的化合物的混合物，其中，Z、R'、R²和R³如上文所定义。

优选地，本发明的组合物含有至少一种具有以下通式 MeOOC-Z-CONR²R³的化合物A，其中，R²和R³如上文所定义，以及Z为 具有2-4个碳原子的支链烷基基团。

根据一种实施方式，所述混合物M为具有通式（I-3）MeOOC-Z-CONR²R³的化合物的混合物，其中，R'、R²和R³如上文所定义，以及Z为具有2-4 个碳原子的支链烷基基团。

根据一种实施方式，所述混合物M为具有通式（I）的化合物的混合物， 该混合物M含有：

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-COOMe

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-COOMe， 以及

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-COOMe。

根据一种实施方式，具有如上文所定义的通式（I）的化合物的混合物 M还含有其中R¹为-(CH₂)₄-COOMe的具有通式（I）的化合物。

因此，本发明的组合物可以含有具有通式MeOOC-(CH₂)₄-CONR²R³的 化合物A，其中R²和R³如上文所定义。

根据一种实施方式，混合物M含有至少一种具有通式（I）的化合物A， 其中R¹为1-羟乙基基团。

根据一种实施方式，混合物M含有至少一种具有通式（I）的化合物A， 其中R²和R³为甲基基团。

因此，根据本发明的一类特别的化合物A，对应于通式R¹CONMe₂。

根据另一种实施方式，本发明的组合物含有至少一种具有通式（I）的 化合物A，其中R¹和R²一起形成环，所述环具有包括羰基的碳原子在内的 4个碳原子，以及R³为甲基基团。

根据本发明，所述化合物B为酰胺溶剂或几种酰胺溶剂的混合物。

根据一种实施方式，所述化合物B为酰胺溶剂。

因此，根据一种实施方式，本发明的组合物含有酰胺溶剂和具有如上文 所定义的通式（I-1）的化合物的混合物M，或者由酰胺溶剂和具有如上文 所定义的通式（I-1）的化合物的混合物M构成。

根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有酰胺溶剂和具有如上文所 定义的通式（I-2）的化合物的混合物M，或者由酰胺溶剂和具有如上文所 定义的通式（I-2）的化合物的混合物M构成。

根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有酰胺类溶剂和具有如上文 所定义的通式（I-3）的化合物的混合物M，或者由酰胺溶剂和具有如上文 所定义的通式（I-3）的化合物的混合物M构成。

关于化合物B，可以提及例如含有至少一种酰胺溶剂和至少一种酯溶剂 的混合物。

根据一种实施方式，所述化合物B为由酰胺溶剂和酯溶剂组成的混合 物。

因此，根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有酰胺溶剂、酯溶剂 和具有如上文定义的通式（I-1）的化合物的混合物M。

因此，根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有酰胺溶剂、酯溶剂 和具有如上文定义的通式（I-2）的化合物的混合物M。

因此，根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有酰胺溶剂、酯溶剂 和具有如上文定义的通式（I-3）的化合物的混合物M。

根据一种实施方式，所述酰胺溶剂对应于下列通式（II）：

R”-CONMe₂(II)

其中，R”为含有8-20个碳原子的直链或支链的烷基基团。

在所述酰胺溶剂中，可以提及具有通式（II）的化合物，其中，R”为选 自C8、C10、C12、C18的直链烷基及其所有比例的混合物。

根据一种实施方式，所述化合物B也可以另外含有芳族溶剂或这些溶剂 的混合物。

在所述芳族溶剂中，可以提及甲苯、二甲苯、C8-C12的二烷基苯和三 烷基苯（如Solvesso）的混合物。

在所述芳香族烃中，可以提及烷基苯如甲苯，二烷基苯如二甲苯，多环 芳香烃如萘，烷基萘（如二甲基萘），二烷基萘，三烷基萘如二甲基单异丙 基萘（dimethylmonoisopropylnaphtalene）和苯基二甲苯基乙烷 （phenylxylylethane），以及它们的混合物。

大多数这些烃为通过原油分馏得到的，且一般具有包含约135℃至约305 ℃的蒸馏范围，优选这些温度为约183℃至约290℃。

在所述芳香族烃中，还可以提及以下商业产品：Nisseki Hisol SAS-296 （1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，新日本石油株 式会社（Nippon Oil Corporation）），Cactus Solvent HP-MN（甲基萘80％， 日本能源公司（Japan Energy Corporation）），Cactus Solvent HP-DMN（二甲 基萘80％，日本能源公司），Cactus Solvent P-100（9-10个碳原子的烷基苯， 日本能源公司），Cactus Solvent P-150（烷基苯，日本能源公司），Cactus Solvent P-180（甲基萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司），Cactus Solvent P-200 （甲基萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司），Cactus Solvent P-220（甲基 萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司），Cactus Solvent PAD-1（二甲基单 异丙基萘，日本能源公司），Solvesso100（芳香族烃，埃克森美孚公司（Exxon  Mobil Corporation）），Solvesso150（芳香族烃，埃克森美孚公司），Solvesso 200（芳香族烃，埃克森美孚公司），ULTRA LOW NAPHTHALENE  AROMATIC150（埃克森美孚化工公司（ExxonMobil Chemical Company））， ULTRA LOW NAPHTHALENE AROMATIC200（埃克森美孚化工公司）， Solvesso150ND（芳香族烃，埃克森美孚公司），Solvesso200ND（芳香族 烃，埃克森美孚公司），Swasol100（甲苯，丸善石油化工有限公司（Maruzen  Petrochemical Co Ltd））和Swasol200（二甲苯，丸善石油化工有限公司）。

可以特别提及C8-C12的二烷基苯和三烷基苯的混合物具有至少60.5℃ 的闪点。

这些混合物是可以商购得到的，特别是从埃克森美孚购得名为Solvesso 和Solvesso

根据一种实施方式，所述化合物B可以进一步含有酯溶剂或这些溶剂的 混合物。

在所述酯溶剂中，可以提及2-乙基己基乳酸酯，乙酸烷基酯，脂肪酸酯， 羧酸酯和2-乙基琥珀酸的甲基二酯的混合物，甲基戊二酸和可能的己二酸， 如RhodiasolvIRIS。

根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有脂肪酸酯，例如菜籽油酯 （canola oil ester），以及特别地菜籽油甲基酯。

根据一种实施方式，根据本发明的组合物的酯溶剂为羧酸酯，优选为几 种羧酸酯的混合物。

优选地，根据本发明的组合物的酯溶剂对应于通式R_αOOC-A-COOR_α， 其中R_α表示含有1-6个碳原子的直链或支链烷基基团，并且优选为甲基基团， 以及A表示含有2-4个碳原子的直链或支链亚烷基基团。

根据一种实施方式，所述酯溶剂为化合物RhodiasolvIRIS，其为含有 70-95重量%的二甲基-2-甲基戊二酸酯、5-30重量%的二甲基乙基琥珀酸酯 和0-10重量%的己二酸二甲酯的混合物。

所述化合物B可以为溶剂的混合物。因此，所述化合物B可以为酰胺 溶剂的混合物，或酰胺溶剂与酯溶剂的混合物，或几种酰胺溶剂与酯溶剂的 混合物，或几种酰胺溶剂和几种酯溶剂的混合物，或者甚至以上混合物含有 至少一种另外的芳族溶剂。

本发明还涉及一种如上文定义的组合物，该组合物含有：

-20-60重量％的如上文定义的混合物M，和

-40-80重量％的如上文定义的化合物B。

根据一种具体的实施方式，本发明涉及一种如上文定义的组合物，该组 合物含有：

-20-60重量％的具有通式（I）的化合物的混合物M，该混合物M含有：

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-COOMe，

以及

·作为合适的具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-(CH₂)₄-COOMe；

-40-80重量％的如上文定义的化合物B。

根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有具有通式（I）的酯酰胺 化合物的混合物（特别是对应于如上文定义的混合物），酰胺溶剂（优选具 有通式R”-CONMe₂，其中R”表示直链的C10的烷基链），以及酯溶剂（优 选选自酯类，特别是甲基酯类）的混合物，羧酸或酯（特别是甲基酯）的混 合物，脂肪酸的混合物。

根据一种具体的实施方式，本发明涉及一种如上文定义的组合物，该组 合物含有：

-20-60重量％的具有通式（I）的化合物的混合物M，该混合物M含有：

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-COOMe，

以及

·作为合适的具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-(CH₂)₄-COOMe；

-30-70重量％的如上文定义的酰胺溶剂；以及

-0-25重量％的如上文定义的酯溶剂。

根据一种具体的实施方式，本发明涉及一种如上文定义的组合物，该组 合物含有：

-40-60重量％的具有通式（I）的化合物的混合物M，该混合物M含有：

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-COOMe，

以及

·作为合适的具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-(CH₂)₄-COOMe；以 及

-40-60重量％的如上文定义的酰胺溶剂。

根据一种具体的实施方式，本发明涉及一种如上文定义的组合物，该组 合物含有：

-30-55重量％的具有通式（I）的化合物的混合物M，该混合物M含有：

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-COOMe，

·具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-COOMe，

以及

·作为合适的具有通式（I）的化合物，其中，R¹为-(CH₂)₄-COOMe；

-30-55重量％的如上文定义的酰胺溶剂；以及

-10-25重量％的如上文定义的酯溶剂。

本发明还涉及一种用于在20-25℃下获得具有小于或等于1重量％的水 溶解度的溶剂的组合物的方法，其特征在于，该方法涉及混合10-90重量％ 的至少一种如上文定义的混合物M与10-90重量％的至少一种如上文定义的 化合物B。

本发明还涉及如上文定义的组合物作为在20-25℃下获得具有小于或等 于1重量％的水溶解度的溶剂的应用。

本发明还涉及一种植物检疫制剂，该植物检疫制剂含有至少一种植物检 疫活性成分以及，如上文定义的作为用于至少一种植物检疫活性物质的溶剂 的组合物。

所述植物检疫制剂一般是含有植物检疫活性化合物的浓缩的植物检疫 制剂。

农业部门使用大量的活性材料如化肥或农药（如杀虫剂、除草剂或杀菌 剂）。所指的是活性植物检疫产品（或活性物质）。活性植物检疫产品一般产 于纯的或高度浓缩的形式。它们将在农业操作点以低浓度使用。关于该终端， 为了确保容易由农场操作者按重量稀释，它们通常与其它成分配制。所指的 是植物检疫制剂。由农场操作者执行的稀释通常通过将植物检疫制剂与水混 合而进行。

根据一种具体的实施方式，本发明的植物检疫制剂为乳油、浓缩乳剂或 微乳剂的形式。

含有本发明的溶剂的制剂，也就是说，所述组合物含有至少一种混合物 M和至少一种化合物B，特别表现为：

-活性物质的显著数量的潜在的增溶，

-不存在结晶，即使是在苛刻的条件下，

-良好水平的生物活性，可能是由于具有良好的溶剂化，和/或

-安全，毒理学和/或生态毒理学特征表现为有利的。

所述植物检疫制剂另外也可以是浓缩的植物检疫制剂，该浓缩的植物检 疫制剂含有：

a）活性的植物检疫产品，

b）所述溶剂（根据本发明的组合物）

c）可能的至少乳化剂，优选表面活性剂，以及

d）可能的水。

活性植物检疫产品，特别是那些不溶于水的产品和固体产品为本领域技 术人员公知。所述活性植物检疫产品，可以尤其是除草剂、杀虫剂、杀螨剂、 杀真菌剂、或用于灭杀啮齿动物的试剂（英语为“rodenticide”），例如鼠药。

适合于本发明的杀虫剂和杀螨剂的实施例可以提及属于以下家族的那 些：

-有机卤化或者氯化化合物，如举例为DDT（二氯二苯基三氯乙烷）， 林丹（γ-异构体六氯环己烷），氯丹（八氯四水合亚甲基茚 （octachlorotetrahydro methano indene）），毒杀芬（toxaphene）；

-甲醇类，例如举例为杀螨醇（dicofol）（二氯苯基三氯乙醇）；

-有机磷酸盐，例如举例为溴硫磷[(4-溴-2,5-二氯-苯氧基)-二甲氧基-硫 代膦]，二嗪农(O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-嘧啶-4-基)硫代磷酸酯)，杀 螟硫磷(O,O-二甲基O-4-硝基-间-甲苯基硫代磷酸酯)，马拉硫磷（S-1,2-双(乙 氧羰基)乙基O,O-二甲基二硫代磷酸酯），对硫磷（O,O-二乙基-O-4-硝基苯 基硫代磷酸酯），敌百虫（二甲基2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯]，乐果（O,O- 二甲基S-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯）；

-砜和磺酸酯，如举例为三氯杀螨砜（tetradifon）（四氯二苯基砜）；

-氨基甲酸酯类，如举例为西维因（carbaryl）（萘基N-甲基氨基甲酸酯）， 灭多威（methomyl）（(甲硫基亚乙基胺)N-甲基氨基甲酸酯）；

-苯甲酰脲类，如举例为除虫脲（diflubenzuron）（二氟苯甲酰基氯苯基 脲）；

-合成拟除虫菊酯；

-杀螨剂，如举例为三环锡（三环己基氢氧化锡（tricyclohexyl  hydroxystannane））。

在本发明中可投入使用的杀真菌剂可以举例从以下中选择：

-氨基甲酸酯类，如苯菌灵（丁基氨基甲酰基甲基苯并咪唑基氨基甲酸 酯），多菌灵（苯并咪唑甲基氨基甲酸叔丁酯），代森锌（锌亚乙基双二硫代 氨基甲酸），福美锌（锌二甲基二硫代氨基甲酸），代森锰（锰亚乙基双二硫 代氨基甲酸），代森锰锌（锰和锌的乙烯二硫代氨基甲酸），福美双（双二甲 基硫代氨基甲酰基二硫化物）；

-苯衍生物，如举例为PCNB（五氯硝基苯）；

-苯酚衍生物，如举例为敌螨普（（甲基庚基）二硝基苯巴豆）；

-醌，如举例为二噻农（二氧二氢萘并二噻因二腈（dioxodihydro naphtho  dithiin dicarbonitrile））；

-二羧酰亚胺，如举例为克菌丹（三氯甲基硫代四氢异二氢吲哚 （trichloromethylthio tetrahydroisoindolinedione）），灭菌丹（三氯甲基硫代异 二氢吲哚（trichloromethylthio isoindolinedione）），和异菌脲（二氯苯基异丙 基氨基甲酰基二氯苯基乙内酰脲（dichlorophenyl isopropyl carbamoyl  dichlorophenylhydantoine））；

-胺和酰胺，如举例为麦锈灵（苯甲酰苯胺（iodobenzanilide））和甲霜 灵（甲基二甲基苯基甲氧基乙酰基alalinate（methyl dimethylphenyl  methoxyacetyl alalinate））

-二嗪，如举例为吡（乙基和乙氧羰基甲基吡唑嘧啶基硫代磷酸酯（ethyl  and ethoxycarbonyl methyl pyrazolo pyrimidine thiophosphate）），氯苯嘧啶醇 （氯苯基氯苯基嘧啶基甲醇）；

-硫酰胺和含硫衍生物，如举例为拟菌灵（二氯氟甲基硫代二甲基苯基 磺酰胺（dichloro fluoro methylthiodimethyl phenyl sulfamide））；

-胍类，如举例为多杲定（doguadine）（十二烷基胍乙酸酯 （dodecylguanidine acetate））；

-杂环，如举例为土菌灵（乙氧基三氯甲基噻二唑（ethoxy trichloromethyl  thiadiazole）），三唑酮（氯苯氧基二甲基三唑丁酮（chlorophenoxy  dimethyltriazole butanone））；

-金属单乙基亚磷酸酯，如举例为三乙膦酸铝（铝三-O-乙基膦）；

-有机锡化合物，如举例为三苯基-乙酸甲酯（三苯基锡）。

作为具有除草性质的化学物质，可以按以下发现化学通式进行再分类：

-酚类化合物，如举例为地乐酚（二硝基丁基苯酚（dinitrobutylphenol））；

-氨基甲酸酯类，如举例为苯敌草（甲基甲苯氨基甲酰氧苯基氨基甲酸 酯（methyl tolylcarbamoyloxyphenyl carbamate））；

-取代的脲，如举例为草不隆（neburon）（丁基二氯苯基甲基脲），敌草 隆（diuron）（二氯苯基二甲基脲），利谷隆（linuron）（二氯苯基甲氧基甲基 脲）；

-二嗪，如举例为除草定（溴丁基甲基尿嘧啶），氯草敏（苯基氨基氯 哒嗪酮（phenylamino chloropyridazone））；

-三嗪类，如举例为西玛津（氯二乙基氨基-均三嗪），莠去津（氯乙基 氨基异丙基氨基-均三嗪），特丁津（氯乙基氨基丁基氨基-均三嗪），特丁通 （叔丁氨基乙基氨基甲氧基三嗪），扑草净（甲硫基二异丙基氨基-均三嗪）， 莠灭净（甲硫基乙基氨基异丙基氨基-均三嗪），赛克津（甲硫基丁基氨基三 嗪酮），草净津（氯乙基氨基均三嗪基氨基甲基-丙腈）；

-酰胺，如举例为草萘胺（萘氧基二乙基丙酰胺（naphthoxydiethyl  propionamide）），毒草胺（异丙基氯乙酰苯胺）；

-季铵；

-苄腈；

-甲苯，如举例为丁氟消草（二硝基乙基甲基丙烯基三氟甲基苯胺）， 黄草消（二硝基二丙基磺-酰胺）；

-三唑；

-各种衍生物，如举例为草除灵（氯氧代苯并噻唑啉乙酸），恶唑隆 （dimefuron）（氯氧代叔丁基恶唑啉苯基二甲基脲），溴酚肟 （bromophenoxime）（二溴羟基二硝基苯基苯甲醛肟），哒草特（辛基氯苯 基哒嗪基碳水合硫醇（octyl chlorophenylpyridazinylcarbothiolate））。

根据本发明的可以作为其它实施例使用的生物杀灭剂可以提及杀线虫 剂，杀软体动物剂等。可以应用一种或多种属于生物杀灭剂的同一类或其不 同类的活性材料。

因此，作为优选的活性材料的非限制性实施例可以提及其中包括阿灭 净，敌草隆，利谷隆，绿麦隆，异丙隆，烟嘧磺隆，苯嗪草酮，二嗪磷，苯 草醚，莠去津，百菌清，溴苯腈，溴苯腈庚酸盐，溴苯腈辛酸酯，代森锰锌， 代森锰，代森锌，苯敌草（Phenmedipham），敌稗（Propanyl），苯氧基苯氧 基系列，杂芳氧苯氧基（heteroaryloxyphenoxy）系列，CMPP，MCPA，2,4-D， 西玛津，来自咪唑啉酮系列的活性产品，有机磷家族，特别是与谷硫磷乙基， 谷硫磷-甲基，甲草胺（Alachlor），毒死蜱（Chlorpyriphos），禾草灵 （Diclofop-methyl），精恶唑禾草灵-p-乙基（Fenoxaprop-p-ethyl），甲氧滴滴 涕（Methoxychlor），氯氰菊酯（Cypermethrin），苯氧威（Fenoxycarb），霜 脲氰（cymoxanil），氯塔尔酮基（chlorothalonyl），新烟碱类杀虫剂 （neonicotinoid insecticides），三唑类杀菌剂，如戊环唑（azaconazole），糠菌 唑（bromuconazole），环丙唑醇（cyproconazole），恶醚唑（difenoconazole）， 烯唑醇（diniconazole），环氧树脂康唑（epoxyconazole），腈苯唑 （fenbuconazole），氟硅唑（flusilazole），腈菌唑（myclobutanyl），戊唑醇， 三唑酮，三唑醇，甲氧基丙烯酸酯类（strobilurins）如唑菌胺酯 （pyraclostrobin），啶氧菌酯（picoxystrobin），腈醚菌酯（azoxystrobine）， 恶唑菌酮（famoxadone），甲苯氧基（kresoxym）-甲基和氟菌平 （trifloxystrobine），磺脲类（sulfonylureas）如苄嘧磺隆，氯嘧磺隆，氯磺隆， 甲磺隆，烟嘧磺隆，甲嘧磺隆，醚苯磺隆，苯磺隆。

无水溶性的产品选自这个清单。

如下的活性植物检疫产品可以特别地使用：

根据一种实施方式，所述植物检疫活性成分选自以下化合物之中：

-阿维菌素，

-甲草胺，

-溴苯腈，

-毒死蜱，

-顺式氯氰菊酯，

-氟氯氰菊酯，

-醚菊酯，

-氟芬隆，

-氯芬奴隆，

-腈菌唑，

-苯敌草，

-咪鲜胺，

-敌稗，

-二甲戊乐灵，

-唑类，优选三唑类，更优选戊唑醇或烯效唑，

-三唑醇，

-氟乐灵，

-乙氧氟草醚，

-吡虫啉，

-甜菜呋，

-磷酸二甲酯（DMP）

-乐果，

-残杀威，以及它们的混合物。

这些产品和名称为本领域技术人员熟知。它可以结合多种活性植物检疫 产品。

本发明还涉及一种如上文定义的植物检疫制剂，其中相对于制剂的重 量，如上文所定义的所述组合物为10-90重量％。

所述植物检疫制剂也可以包含表面活性剂，优选乳化剂。乳化剂剂是为 了在水的存在下放置的制剂便于乳化，和/或乳液的稳定（随时间和/或温度）， 例如通过避免相分离。

所述表面活性剂可以为阴离子、非离子优选为聚烷氧基化 （polyalkoyxlated）、阳离子、两性（术语也包括两性离子表面活性剂）的表 面活性剂。这可能是这些表面活性剂的混合物或组合。

作为阴离子表面活性剂的实施例，可以没有任何意图限制于此地提及：

-烷基磺酸，芳基磺酸，任选由一个或多个烃基基团取代，以及其酸功 能部分地或完全盐化，如C₈-C₅₀、更特别地C₈-C₃₀的烷基磺酸，优选C₁₀-C₂₂的烷基磺酸，苯磺酸，萘磺酸，由1-3个C₁-C₃₀、优选C₄-C₁₆的烷基取代和/ 或C₂-C₃₀、优选C₄-C₁₆的烯基取代。

-单-或二酯的烷基磺基酸，其直链或支链的烷基部分可任选地被一个或 多个直链或支链C₂-C₄的羟基化和/或烷氧基化（优选乙氧基化，丙氧基化 （propyxylated），乙氧丙氧基化（ethopropoxylated））的基团取代，

-磷酸酯，更特别地选自那些含有至少一种直链或支链的、饱和的、不 饱和的或芳族烃基基团，其包含8-40个，优选10-30个碳原子，任选地由至 少一个烷氧基化（乙氧基化，丙氧基化，乙氧丙氧基化）的基团取代。此外， 它们包括至少一个磷酸酯基，单-或二-酯化，使得它可以具有一个或两个游 离或部分地或完全盐化的基团。优选的磷酸酯为磷酸的单酯和二酯的类型和 烷氧基化（乙氧基化和/或丙氧基化）的单-、二-或三-苯乙烯基苯酚的类型， 或烷氧基（乙氧基化和/或丙氧基化）单-、二-或三-烷基苯酚，任选由1-4个 烷基基团取代的类型；为磷酸以及为烷氧基化（乙氧基化或乙氧丙氧基化） 的C₈-C₃₀、优选C₁₀-C₂₂的醇；为磷酸以及为非烷氧基化的C₈-C₂₂、优选C₁₀-C₂₂的醇，

-从饱和或芳族醇得到的任选地被一个或多个烷氧基化（乙氧基化，丙 氧基化，乙氧丙氧基化）的基团取代的硫酸酯，且其硫酸盐的功能以游离酸 的形式出现，或者部分地或完全被中和。作为实施例可以提及更具体地从饱 和或不饱和的C₈-C₂₀的醇（其可以包括1-8个烷氧基化（乙氧基化，丙氧基 化，乙氧丙氧基化）的单元）中获得的硫酸酯；从由1-3个饱和或不饱和的 C₂-C₃₀的烃基基团取代的聚烷氧基化酚中得到的硫酸酯，并且其中烷氧基化 单元的数量为2-40；从聚烷氧基化的单-、二-或三-苯乙烯基苯酚中得到的硫 酸酯，其中烷氧基化单元的数量为2-40。

阴离子表面活性剂可以为酸的形式（它们为潜在的阴离子），或者与一 种反离子（counter-ion）部分地或完全盐化的形式。反离子可以为碱金属如 钠或钾，碱土金属如钙或者而且甚至为具有通式N(R)₄⁺的铵离子，其中R基 团可以相同或不同，表示氢原子或任选地被氧原子取代的C₁-C₄的烷基。

作为非离子表面活性剂的实施例，可以没有任何意图限制于此地提及：

-聚烷氧基化的（乙氧基化，丙氧基化，乙氧丙氧基化）由至少一个 C₄-C₂₀、优选C₄-C₁₂的烷基基团取代的酚，或者由至少一个烷基芳基基团取 代，其中烷基部分为C₁-C₆的烷基。更具体地，烷氧基化单元的总数目为 2-100。作为实施例，可以提及聚烷氧基化的单-、二-或三-苯乙基苯酚，或 聚烷氧基化壬基苯酚。在乙氧基化和/或丙氧基化，硫酸化和/或磷酸二-、三 -苯乙烯基苯酚中可以提及含有10个氧乙烯单元的乙氧基化的二-（苯基-1- 乙基）苯酚；含有7个氧乙烯单元的乙氧基化二-（苯基甲基-1-乙基）苯酚； 含有7个氧乙烯单元的硫酸化的乙氧基化的二-（苯基甲基-1-乙基）苯酚； 含有8个氧乙烯单元的乙氧基化三-（苯基甲基-1-乙基）苯酚；含有16个氧 乙烯单元的乙氧基化三-（苯基甲基-1-乙基）苯酚；含有16个氧乙烯单元的 硫酸化的乙氧基化的三-（苯基甲基-1-乙基）苯酚；含有20个氧乙烯单元的 乙氧基化三-（苯基甲基-1-乙基）苯酚；含有16个氧乙烯单元的磷酸盐化的 乙氧基化三-（苯基甲基-1-乙基）苯酚。

-聚烷氧基化（乙氧基化，丙氧基化，乙氧丙氧基化）的C₆-C₂₂的脂肪 酸或脂肪醇。烷氧基化单元的数目为1-60。术语乙氧基化的脂肪酸包括通过 脂肪酸的乙氧基化和通过环氧乙烷获得的产品，以及通过由聚乙二醇的脂肪 酸的酯化反应获得的那些产品。

-聚烷氧基化（乙氧基化，丙氧基化，乙氧丙氧基化）的植物或动物来 源的甘油三酯。因此，可以包括从猪油、牛油、花生油、牛油油、棉籽油、 亚麻籽油、橄榄油、棕榈油、葡萄籽油、鱼油、大豆油、蓖麻油、菜子油、 椰子仁干（coprah）油、椰子油中得到的以及含有总数为1-60个烷氧基化单 元的甘油三酯。术语乙氧基化的甘油三酯均为通过由甘油三酯与环氧乙烷的 乙氧基化获得的产品，以及那些由甘油三酯与聚乙二醇的酯交换反应而得到 的产品。

-脱水山梨醇酯，任选地聚烷氧基化（乙氧基化，丙氧基化，乙氧丙氧 基化），更具体地，C10-C20的脂肪酸的环化山梨糖醇酯如月桂酸、硬脂酸、 或油酸，以及包括总数为2-50的烷氧基化单元。

有用的乳化剂，尤其是以下产品，均通过罗地亚（Rhodia）商购：

-SoprophorTSP/724：基于乙氧丙氧基化的三苯乙烯基苯酚表面活性 剂，

-Soprophor796/P：基于乙氧丙氧基化的三苯乙烯基苯酚表面活性剂

-SoprophorCY8：基于乙氧基化的三苯乙烯基苯酚表面活性剂

-SoprophorBSU：基于乙氧基化的三苯乙烯基苯酚表面活性剂

-AlkamulsRC：基于乙氧基化的蓖麻油表面活性剂

-AlkamulsOR/36：基于乙氧基化的蓖麻油表面活性剂

-AlkamulsT/20：基于乙氧基化的脱水山梨醇酯表面活性剂。

_-GeronolTBE724：基于乙氧丙氧基化的三苯乙烯基苯酚表面活性剂

-GeronolTEB25：基于乙氧基化的蓖麻油、十二烷基苯磺酸钙和烷氧 基化的聚合物的混合物的表面活性剂。

浓缩的植物检疫制剂优选不含有大量的水。典型的水含量通常为小于10 重量％。该制剂优选为液体制剂，例如以乳油（EC）、浓缩的乳剂（EW）、 可溶性浓缩物（SL）、悬乳剂（SE）或微乳剂（ME）的形式。在这种情况 下，优选含有小于500克/升，更优选小于250克/升的水。一般是小于100 克/升的水。

该制剂可以有利地包括：

a）以活性物质的重量计，0.01-90重量％、优选10-60重量％的植物检 疫产品，

b）10-92重量％、优选20-80重量％的根据本发明的所述组合物，

c）1-88重量％、优选2-78重量％的至少一种共溶剂或一种其它溶剂，

d）以干物质的重量计，2-60重量％、优选5-50重量％、更优选8-25 重量％的表面活性剂，

e）0-50重量％、优选0-20重量％的水。

在本发明的范围内不排除生产固体制剂，例如其中含有溶解在溶剂（本 发明的组合物）中的植物检疫产品的液体通过矿物支持和/或分散在固体基质 中。

该制剂可以很明显地包括某些成分（或“其他添加剂”）而不是活性植 物检疫产品，本发明的其它溶剂的组合物，任选的乳化剂和任选的水。它可 以包括特别是粘度调节剂、抗泡剂和消泡剂（特别是有机硅消泡剂和消泡 剂）、抗回弹剂、抗浸出剂、惰性填料（特别是矿物填料）、抗冻剂、稳定剂、 染料、催吐剂、粘着剂（粘着促进剂）等。

具体地，所述制剂可以包括共溶剂或其它溶剂。这些其它溶剂或共溶剂 优选选自下列组中的基团：

ο直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烃可能含有卤素-、磷-、硫- 和/或氮原子和/或官能团，

ο碳环或杂环烃，无论饱和，不饱和或芳族的，可能含有卤素-、磷-、 硫-和/或氮原子和/或官能团，

甚至更有利地，它们将选自以下基团：

■烷烃，环烷烃和芳族衍生物，例如支链或直链的煤油（paraffins）， 举例为“白油”或萘烷；单-、二-、或三烷基苯或萘，以商品名为Solvesso100， 150，200标准和ND级销售的化合物；

■脂族，环脂族或芳族单-、二-、或三-酯，例如烷基烷酸酯，举例为 油酸甲酯；苄烷酸酯；苯甲酸烷基酯；γ-丁内酯；己内酯；甘油和柠檬酸 的酯；烷基水杨酸盐；邻苯二甲酸盐；二苯甲酸酯；乙酰乙酸酯类；乙二醇 醚乙酸酯；二丙二醇二乙酸酯；

■烷基单-、二-、或三-磷酸酯，例如举例为磷酸三乙酯；磷酸三丁酯； 或三-2-乙基己基磷酸酯（tri-2-ethylhexylphosphate）；

■脂族，环脂族或芳族酮，例如举例为二烷基酮；苄基酮；葑；乙酰 苯酮（actetophenone）；环己酮；烷基环己酮；

■脂族，环脂族或芳族醇，例如举例为乙二醇；2-乙基己醇；环己醇； 苄醇；四氢糠醇；

■脂族，环脂族或芳族醚，例如举例为对乙二醇的醚，尤其是乙二醇 和丙二醇，以及它们的聚合物；二苯基醚，二丙二醇，单甲基或单丁基醚， 三乙二醇的单丁醚；烷氧基链烯醇（alkoxyalkanols）；二甲基异山梨酯；

■脂肪酸，例如举例为亚油酸，亚麻酸，油酸；

■碳酸盐，例如举例为丙烯或丁烯碳酸盐；乳酸盐；富马酸盐，琥珀 酸盐，己二酸盐，马来酸盐；

■酰胺，例如举例为烷基二甲基酰胺（alkyldimethylamides），二甲基 癸酰胺；

■烷基脲；

■胺，例如举例为链烷醇胺，吗啉；N-烷基吡咯烷酮；

■四甲基砜；

■二甲亚砜；

■卤代烃或卤代芳族溶剂，例如举例为氯代烷烃或氯苯。

结晶抑制剂还可以存在于制剂中。这些可以是以上提及的溶剂。它们也 可以是非聚烷氧基化的脂肪醇或脂肪酸，例如可以提及由Rhodia销售的 AlkamulsOL700产品，链烷醇酰胺，聚合物等。

已知的常规方法可以实现用于制备植物检疫制剂或溶剂的混合物。它可 以通过简单地混合成分进行。

该浓缩的植物检疫制剂通常旨在分散于农田或待培养的领域，通常在用 水稀释后以得到稀释的组合物。稀释通常由农场操作者进行，直接在罐（“桶 -混合”）中，例如在旨在分散所述组合物的设备的罐中。这并不排除农场操 作者加入其他植物保护产品，例如杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀昆虫剂， 肥料，佐剂，等。因此，所述制剂可以用于制备活性植物检疫产品的在水中 稀释的组合物，通过用至少1重量份的浓缩制剂与至少10重量份的水，优 选少于10000重量份的水混合。稀释的比率和该领域的施加量通常依赖于植 物检疫产品和用于处理该领域的期望的剂量（这可以由农场操作者来确定）。

附图说明

图1示出了根据本发明的组合物在水中的溶解度，该组合物由 RhodiasolvPolarclean和RhodiasolvIris的溶剂的混合物组成，针对这些产 品中的每一个具有不同的产品含量水平。

横坐标轴（x轴）表示RhodiasolvIris溶剂在RhodiasolvPolarclean溶 剂中的含量，以及垂直轴（y轴）表示这些溶剂的混合物在水中（％，W/W） 的溶解度。

用黑菱形的虚线曲线表示其中所述溶剂的混合物是不溶于水中的点，并 且用黑色方块的实线曲线表示其中所述溶剂的混合物是水溶性的的点。

图2示出了根据本发明的组合物在水中的溶解度，该组合物由 RhodiasolvPolarclean和ADMA810（烷基二甲基酰胺（alkyldimethylamide）） 的产品的混合物组成，针对这些产品中的每一个具有不同的产品含量水平。

横坐标轴（x轴）表示ADMA810溶剂在RhodiasolvPolarclean溶剂中 的含量，以及垂直轴（y轴）表示这些溶剂的混合物在水中（％，W/W）的 溶解度。

用黑菱形的虚线曲线表示其中所述溶剂的混合物是不溶于水中的点，并 且用黑色方块的实线曲线表示其中所述溶剂的混合物是水溶性的的点。

实施例

使用以下成分：

-RhodiasolvPolarclean（罗地亚）：具有通式（I）的化合物的混合物， 其中，R²=R³=CH₃以及R¹=Z-COOMe-，其中，Z为支链的C4亚烷基，

-RhodiasolvIris（罗地亚）：70-95重量％的2-甲基戊二酸二甲酯 （dimethyl2-methylglutarate），5-30重量%的二甲基乙基琥珀酸单酯和0-10 重量%的己二酸二甲酯：（酯溶剂）

-RhodiasolvADMA810（罗地亚）：烷基二甲基酰胺溶剂（具有C8和 C10的烷基链的化合物的50/50的混合物）

-RhodiasolvADMA10（罗地亚）：烷基二甲基酰胺溶剂（C10烷基链）

-NMP：N-甲基吡咯烷酮（BASF）

-Geronol TEB-25（罗地亚）：表面活性剂的钙DBS（十二烷基苯磺酸钙） 和乙氧基化蓖麻油的混合物

-Geronol TBE-724（罗地亚）：含有超过50重量%的乙氧丙氧基化三苯 乙烯基苯酚的表面活性剂

-Geronol PR-500（罗地亚）：基于十二烷基磺酸钠和乙氧基化醇表面活 性剂的混合物

-Rhodacal60/BE（罗地亚）：十二烷基苯磺酸盐类表面活性剂

-Antarox B/848（罗地亚）：乙氧丙氧基化醇类表面活性剂

-DMP：二甲基磷酸酯

实施例1：水中的溶解度

溶剂在水中的溶剂度极限通过肉眼观察来测定。如果在所研究的浓度， 该混合物是透明的，该溶剂被认为是在该浓度下溶于水的。如果观察到某种 混浊或相分离，然后该溶剂被认为是做该浓度下与水不混溶的。所有的测定 均在20-25℃下进行，并且在持续搅拌24小时后记录观察结果以允许建立平 衡时间。

RhodiasolvPolarclean/RhodiasolvIris的混合物以及RhodiasolvPolarclean/ADMA810的混合物的溶解度极限，分别如图1和图2所示。

实施例2：本发明的组合物中的农药活性成分的溶解度

1.所进行的测试的描述：

通过稀释记录在下表中的上文合成的组合物1-4（根据本发明的溶剂） 中的各种活性成分的制备制剂：

a）在25℃肉眼观察：记录制剂的外观，并且最终记录可能存在的晶体。

b）在0℃肉眼观察：在0℃下将制剂放置7天，并且记录该制剂的外观， 并且最终记录可能存在的晶体（CIPAC试验MT39）。

c）在0℃用肉眼观察成核（用于将纯活性成分的晶体引入液体）：活性 材料的晶体引入到制剂中，该制剂已经在0℃放置7天用于成核，以及然后 所述制剂再次在0℃放置7天。记录该制剂的外观和可能存在的晶体，或者 最终记录引入的晶体的生长。

使用的活性成分是市售的。当观察到活性成分的晶体的形成时，术语“晶 体”如下表中所示。在这种情况下，不进行后续的测试，并以符号“-”记 录于表中。当溶液清澈（无固体物质或混浊）时，术语“清澈”的结果记录 于下表中。

2.结果：

所述结果记录在下表中，其中，溶剂混合物均以体积表示。

下表示出了上表中的溶剂与活性成分乙氧呋草黄（11％）、苯敌草（PMP） （9％）和DMP（7％）EC的混合物的结果。

因此，根据本发明（1、2和3）的组合物允许活性成分混合物以令人满 意的方式溶解，不同于对比溶剂（4和5）。

制备以下混合物。

下表示出了上表中的溶剂与戊唑醇300g/L EC的结果。

溶剂 4(comp) 5(comp) 6(comp) 7 25℃下的溶液状态 清澈 清澈 清澈 清澈 0℃下的溶液状态 清澈 清澈 清澈 清澈 在引晶后，0℃下的溶液状态 清澈 晶体 晶体 清澈

因此，根据本发明（7）的组合物允许戊唑醇以良好的方式令人满意地 溶解。

实施例3：获得乳化

完成的制剂通过在受控条件下检查乳液的稳定性进行评价。活性成分的 溶液和表面活性剂体系分散在不同硬度（A：；D：；C：)的水溶液中，且乳 液形成并在受控制的温度下存储，在规定期限后进行观察。此处得到的数据 是根据本研究而发现的主要结果。

表中的数值表示在相分离的情况下的上层的高度，

t：浑浊

cr：晶体的形成（在测试中不可接受）

ol：与水不混溶而形成的油层

使用以下溶剂：

溶剂的混合物的组合物

基于这些溶剂或这些混合物，测试一些植物检疫活性成分的制剂，并且 其结果示出在下表中。

制剂1

所述制剂1含有作为植物检疫活性成分的戊唑醇250g/L EC（乳化剂= 150g/L的Geronol TEB-25）。

涉及由如上文所述的混合物0、1和2获得的乳液的稳定性的结果如下 表所示。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

因此，值得注意的是，含有戊唑醇和根据本发明的两种混合物的所有乳 液在30℃下持续24h是稳定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳 液。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：5%）

因此，值得注意的是，含有戊唑醇和根据本发明的两种混合物的所有乳 液在30℃下持续24h是稳定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳 液。

制剂2

所述制剂2含有作为植物检疫活性成分的戊唑醇250g/L EC（乳化剂= 100g/L的Geronol TEB-25）。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有戊唑醇和根据本发明的混合物1的乳液在30℃下持续24h是稳 定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳液。

制剂3

所述制剂3含有作为植物检疫活性成分的戊唑醇300g/L EC（乳化剂= 100g/L的Geronol TEB-25）。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有戊唑醇和根据本发明的混合物1的乳液在30℃下持续24h是稳 定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳液。

+54℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有戊唑醇和根据本发明的混合物1的乳液在54℃下持续24h是稳 定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳液。

0℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有戊唑醇和根据本发明的混合物1的乳液在0℃下持续24h是稳 定的，没有相分离，对比于含有商业的混合物的乳液。

制剂4

所述制剂4含有作为植物检疫活性成分的乙氧呋草黄11％/苯敌草9％ /DMP7％EC的混合物（乳化剂=150g/L的Geronol TBE-724）。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液在30℃下比含有商 业的混合物的乳液更稳定。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液稳定。

在30℃下比含有商业的混合物更稳定。

在将原溶液在+54℃下存储14天后重新测试。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液稳定，而且值得注意 地，比含有商业的混合物获得的那些更稳定。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液稳定发现含有活性成 分和根据本发明的混合物1的乳液稳定。

制剂5

所述制剂5含有作为植物检疫活性成分的苯敌草13％/DMP4％EC的 混合物（乳化剂=150g/L的Geronol TBE-724）。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：0.5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液稳定发现含有活性成 分和根据本发明的混合物1的乳液稳定。

+30℃时乳液的稳定性（浓度：5%）

发现含有活性成分和根据本发明的混合物1的乳液稳定发现含有活性成 分和根据本发明的混合物1的乳液稳定。

实施例4：根据本发明的组合物的制备

以下组合物通过混合以如下所示的份量的溶剂制备。

实施例4.0对应于比较实施例2的混合物4。

实施例5：通过实施例4的混合物的活性成分的溶解

使用实施例4所示的混合物制备以下可乳化的浓缩物。

因此，通过观察，获得的组合物稳定并表现出良好的乳液稳定性。

实施例5.1

含有敌稗360g/L的制剂

敌稗技术（Propanil Tech.）98% 367g/L 实施例4.1示出的混合物 538g/L Geronol PR-500 170g/L

实施例5.2

含有氯氰菊酯20%的制剂

氯氰菊酯技术（Cypermethrin Tech.）94.6% 21.2g/L 实施例2示出的混合物7 68.8g/L Geronol TBE-724 10.0g/L

实施例5.3

含有乙氧氟草醚23%的制剂

乙氧氟草醚技术（Oxyfluorfen Tech.）95% 24.2g/L 实施例2示出的混合物7 65.8g/L Geronol TBE-724 10.0g/L

实施例5.4

含有咪鲜胺（Prochloraz）450g/L的制剂

咪鲜胺技术（Prochloraz tech.）96.9% 464g/L 实施例4.2示出的混合物 564g/L Rhodacal60/BE 24g/L Antarox B/848 56g/L

发现所有这些EC（乳油）组合物具有低粘度，且活性成分在0℃下持 续至少一个月不产生结晶。

根据CIPAC（国际农药分析合作理事会）的方法MT36进行乳化稳定性 测试，并且其结果是符合植物检疫行业的要求的。

实施例6：含有实施例4.3的混合物的制剂的制备

使用不同的农药活性成分制备乳油形式的制剂。

活性成分 活性成分的浓度 阿维菌素 18g/l 氟芬隆 100g/l 氯芬奴隆 50g/l 乙氧氟草醚 240g/l 敌稗 360g/l 咪鲜胺 450g/l 烯效唑 50g/l 氟氯氰菊酯 100g/l 溴苯腈 350g/l 醚菌酯 30% 腈菌唑 200g/l 甜菜呋-PMP-DMP 11%-9%-7%

因此，实施例4.3示出的混合物提供了大量的活性成分的增溶，其中大 部分通常溶解在有毒的溶剂中，如异氟尔酮、环己酮或NMP中。

发现所有这些EC（乳油）组合物具有低粘度，且活性成分在0℃下持 续至少一个月不产生结晶。

根据CIPAC（国际农药分析合作理事会）的方法MT36进行乳化稳定性 测试，并且其结果是符合植物检疫行业的要求的。