法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2020-03-10
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C09K11/06 授权公告日:20160525 终止日期:20190314 申请日:20140314
专利权的终止
2016-05-25
授权
授权
2014-07-16
实质审查的生效 IPC(主分类):C09K11/06 申请日:20140314
实质审查的生效
2014-06-25
公开
公开
技术领域
本发明属于材料科学领域,具体涉及一类噻吩基磷光铱配合物3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶和3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉及其制备方法和应用。
背景技术
通过特定波长的激光照射使组织吸收的光敏剂受到激发,激发态的光敏剂又把能量传递给周围的氧,生成活性很强的单线态氧,单线态氧和相邻的生物大分子发生氧化反应,产生细胞毒作用而导致细胞受损乃至死亡,从而达到光动力学治疗的效果。因此,单线态氧的产生是光动力疗法的治疗的基础。
光动力学治疗,作为一种具有深厚科学基础的疗法,对某些癌症的治疗效果不亚于手术、化疗或放疗;对某些早期癌症,可达到治愈目的。它具有以下优点:⑴主要破坏癌细胞,不损伤正常细胞;⑵光敏剂无毒性,安全,不会抑制人的免疫功能,也不会抑制骨髓而引起白细胞、红细胞和血小板减少;⑶与手术、放疗和化疗有相辅相成作用,可同时应用;⑷可作多疗程,不会产生耐药性;⑸治疗时间短,一般48-72小时后即可出现疗效。
另外,由于近红外光,它对人体的伤害较小,而且其对皮肤具有的独特的穿透性,近红外光动力学治疗具有非常重要的意义。目前,第一代卟啉类光敏剂、第二代酞菁类光敏剂已经被一些国家批准作为临床用药。但是,这些光敏剂存在对于光的不稳定性,在光照条件下容易分解的缺点,新一代的光敏化剂,特别是近红外光光敏剂还有待开发。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有近红外连续激光产生单线态氧能力的噻吩基铱配合物及其制备方法。
本发明提供的噻吩基磷光铱配合物3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶和3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉,结构式为:
其制备方法如下:
(1)称取3,8-二溴邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物(或3,8-二溴邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物)和2-噻吩频哪醇硼酸酯,其摩尔比为1:0.1~12,加入摩尔数为1~20%的四(三苯基磷)钯;
(2)加入浓度为2M的碳酸钠水溶液;
(3)加入DMF,温度25℃~75℃,搅拌1~75个小时;
(4)反应结束后,将反应液冷却至室温,倾倒入水中,搅拌1~30min;
(5)用二氯甲烷萃取水相,合并有机相,有机相用无水硫酸镁干燥;
(6)过滤上述溶液,去滤液,真空除去溶剂,得粗产物。薄层柱层析的纯品。
上述所得铱配合物可用于单线态氧产生,因此用于制备近红外光产生单线态氧的药物。
本发明所得铱配合物用于单线态氧产生具有稳定性好的优点,在近红外连续激光照射下,该类阳离子型铱配合物能够产生单线态氧,期望在近红外光动力学治疗方面得到应用;另外,本发明的制备方法简单。
附图说明
图1为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物的核磁氢谱表征。
图2为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物的核磁氢谱表征。
图3为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物的紫外吸收光谱。
图4为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物紫外吸收光谱
图5为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物的荧光发射光谱。
图6为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物的荧光发射光谱。
图7为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物的单线态氧产生能力的评价。
图8为3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物的单线态氧产生能力的评价。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步说明,但不用来限制本发明。
实施例1:
制备铱配合物3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物:称取3,8-二溴邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物1mmol和2-噻吩频哪醇硼酸酯2.4mmol;加入摩尔数为5%的四(三苯基磷)钯;向其中加入浓度为2M的碳酸钠水溶液20mL;加入40mL的DMF,温度70℃,搅拌36个小时;反应结束后,将反应液冷却至室温,倾倒入水中,搅拌30min;用二氯甲烷,多次萃取水相,合并有机相,有机相用无水硫酸镁干燥;过滤上述溶液,去滤液,真空除去溶剂。得粗产物,薄层柱层析得纯品。
该配合物的核磁氢谱表征如图1所示。
其吸收光谱和发射光谱如图3和图5所示,该配合物在二氯甲烷中具有很好的磷光发射,发红橙色磷光。
实施例2:
制备铱配合物3,8-(2-噻吩)-邻菲啰啉铱-2-苯基喹啉配合物:称取3,8-二溴邻菲啰啉铱-2-苯基吡啶配合物1mmol和2-噻吩频哪醇硼酸酯2.4mmol;加入摩尔数为5%的四(三苯基磷)钯;向其中加入浓度为2M的碳酸钠水溶液20mL;加入40mL的DMF,温度70℃,搅拌36个小时;反应结束后,将反应液冷却至室温,倾倒入水中,搅拌30min;用二氯甲烷,多次萃取水相,合并有机相,有机相用无水硫酸镁干燥;过滤上述溶液,去滤液,真空除去溶剂。得粗产物,薄层柱层析得纯品。
该配合物的核磁氢谱表征如图2所示。
其吸收光谱和发射光谱如图4和图6所示,该配合物在二氯甲烷中具有很好的磷光发射,发红橙色磷光。
实施例3:单线态氧产生实验
其单线态氧产生实验在乙醇:水=4:1体积比的混合溶液中进行,考察在近红外光照下配合物产生的单线态氧与1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)反应,用消耗1,3-二苯基异苯并呋喃来指示单线态氧的的产生,在410nm处的紫外吸收变化指示单线态氧的产生能力,结果如图7和图8所示。
以上所述为本发明的较佳实施例而已,但本发明不应该局限于该实施例所公开的内容。所以凡是不脱离本发明所公开的原理下完成的等效或修改,都落入本发明保护的范围。
机译: 绿色磷光铱配合物,其制备方法以及包括该配合物的有机发光二极管
机译: 一类具有2-(二苯基膦基)酚盐配体的发光铱(III)配合物及其有机电致发光装置
机译: 含咔唑基树枝状铱(III)核的铱磷光树枝状聚合物,其制备方法和使用其的电致发光装置