一种二茂铁二甲酸锶配合物及其合成方法

摘要

本发明公开了一种新型二茂铁二甲酸锶配合物，其分子式为{Sr[Fc(COO)

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型金属有机配位化合物（配合物）及其单晶培养方 法，特别涉及含二茂铁羧酸的金属有机配位化合物及其单晶培养方法，确 切地说是一种二茂铁二甲酸锶配合物及其单晶培养方法。

背景技术

二茂铁羧酸及其金属有机配位化合物因其在生物活性，电化学活性， 催化活性等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。二茂铁羧酸及其 金属有机配位化合物的应用近年来有许多文献报道。

以下是申请人检索的相关参考文献：

1、Guoli Zheng，Jianfang Ma，Zhongmin Su，Likai Yan，Jin Yang，Yinyan  Li and Jingfu Liu；Angew.Chem.Int.Ed.(2004)，43，2409-2411。

2、Erpeng Zhang，Hongwei Hou，Xiangru Meng，Yaru Liu，Yun Liu and  Yaoting Fan；Crystal Growth&Design.(2009)，9，903-913。

3、Dong Guo，Yuting Li，Chunying Duan，Hong Mo and Qingjin Meng； Inorg.Chem.(2003)，42，2519-2530。

4、Tamio Hayashi，Takaya Mise，Motoo Fukushima，Masahiro Kagotani， Nobuo Nagashima，Yuji Hamada，Akira Matsumoto，Sota Kawakami，Mitsuo  Konishi，Keiji Yamamoto and Makoto Kumada；Bull Chem Soc Jpn.(1980)， 53(4)，1138-1151。

5、Kattesh V.Katti，Yuan W.Ge，Prahlad R.Singh，Sukanya V.Date， Charles L.Barnes；Organometallics.(1994)，13，541-547。

6、Mihai Buda，Jean-Claude Moutet，Eric Saint-Aman，André De Cian， Jean Fischer and Raymond Ziessel；Inorg.Chem.(1998)，37，4146-4148。

7、F.Albert Cotton，Lee M.Daniels，Chun Lin and Carlos A.Murillo； J.Am.Chem.Soc.（1999），121，4538-4539。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种新型的二茂铁二甲酸锶配合物及其合成 方法。

为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

一种二茂铁二甲酸锶配合物，其特征在于，分子式为 {Sr[Fc(COO)₂](H₂O)}_n，其中：10<n<200的任一自然数；其结构式为：

上述二茂铁二甲酸锶配合物的合成方法，其特征在于，按照下列步骤 合成：

1）将2mL0.1mol/L的氢氧化钠水溶液逐滴滴入27.4mg(0.1mmol)的 1，1’-二茂铁二甲酸中，调节pH为7，待1，1’-二茂铁二甲酸全溶后，过 滤得滤液；

2）在搅拌下，将2mL0.05mol/L的六水合氯化锶逐滴滴入滤液中，使 其成为1，1’-二茂铁二甲酸与锶离子的物质量的比为1：1的混合液；

3）将上述混合液置于微波反应器中，调节加热功率为40w，加热至80 ℃,于80℃条件下反应30分钟，自然冷却后静置，得到二茂铁二甲酸锶配 合物。

经申请人的实验表明，本发明的二茂铁二甲酸锶配合物，具有较好的 电化学性质，有潜在的电化学应用价值。

附图说明

图1为二茂铁二甲酸锶配合物的中心金属离子配位环境图；

图2为二茂铁二甲酸锶配合物的循环伏安曲线图。

以下结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。

具体实施方式

本发明所称的二茂铁二甲酸锶配合物，是以二价锶为中心离子，以1， 1’-二茂铁二甲酸为配体而合成的，其结构式为：

该二茂铁二甲酸锶配合物的分子式为{Sr[Fc(COO)₂](H₂O)}_n，其中： 10<n<200的任一自然数。其中心金属离子配位环境图如图1所示。

该二茂铁二甲酸锶配合物的合成方法是：将2mL0.1mol/L的氢氧化钠 水溶液逐滴滴入27.4mg(0.1mmol)的1，1’-二茂铁二甲酸中，调节pH为7， 待1，1’-二茂铁二甲酸全溶后，过滤得滤液；

2）在搅拌下，将2mL0.05mol/L的六水合氯化锶逐滴滴入滤液中，使 其成为1，1’-二茂铁二甲酸与锶离子的物质量的比为1：1的混合液；

3）将上述混合液置于微波反应器中，调节加热功率为40w，加热至80 ℃,于80℃条件下反应30分钟后在微波反应器中自然冷却至室温。取出静 置即得到大量黄色片状晶体，即为二茂铁二甲酸锶配合物单晶。

该二茂铁二甲酸锶配合物的晶胞参数为：Monoclinic，P2(1)/c，alpha=90deg，beta =99.656（2）deg，gamma=90deg，空间堆积为二维片层结构。晶体学数据 见表1。

表1

二茂铁二甲酸锶配合物的电化学性质的测定：

使用循环伏安法测定二茂铁二甲酸锶配合物的电化学性质。电极选择： 工作电极为玻碳电极，对电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极。

在室温下，以水做溶剂，以0.1mol/L的氯化钾为支持电解质，二茂铁 二甲酸锶配合物的浓度为1mmol/L，测量的电压范围为0.2～0.7V，扫描速 度为100mV，pH为7.0。二茂铁二甲酸锶配合物的循环伏安特性见图2。

由图2所示，二茂铁二甲酸锶配合物在中性环境中呈现准可逆的氧化 还原性质，且二茂铁基团受到金属的吸电子效应影响，配合物的氧化还原 电势比二茂铁本身的氧化还原电势低。研究表明，二茂铁二甲酸锶配合物 具有较好的电化学性质，有潜在的电化学应用价值。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明。任何 熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明的技术方案范围内，可利用上述揭 示的技术内容做出些许更改或修饰为等同变化的等效实施例。凡在本发明 的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发 明的保护范围之内。