六方柱状氧化锌颗粒、其制造方法、以及混配有该颗粒的化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物

摘要

本发明的目的在于得到一种六方柱状氧化锌颗粒，由于其具有特定的粒径和纵横比、且具有高紫外线屏蔽性与透明性，因而能够适当地作为化妆料、散热材使用。本发明的六方柱状氧化锌颗粒的一次粒径为0.1μm以上且小于0.5μm、纵横比小于2.5。

说明书

技术领域

本发明涉及六方柱状氧化锌颗粒、其制造方法、以及混配有该六方柱状氧化锌颗 粒的化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物。

背景技术

在化妆品用途中，氧化锌颗粒作为防晒用紫外线屏蔽剂使用的是平均粒径为 0.1μm以下的超微粒氧化锌。例如，在专利文献1～2中公开了可在紫外线屏蔽剂中 使用的氧化锌微粒。但是，在它们的制法中，无法得到为0.1μm以上的颗粒以及兼具 高紫外线屏蔽性与透明性的颗粒。

另一方面，在现有技术中也制造出了平均粒径为0.1μm以上的氧化锌颗粒，但在 这样的氧化锌颗粒中，很少将纵横比控制得较小。平均粒径0.1μm以上的纵横比大的 氧化锌颗粒具有无法稳定得到防晒霜所要求的高透明性的缺点，要求开发出具有更优 异的性质的氧化锌颗粒。

此外，对于现有的小于0.1μm的氧化锌微粒来说，其颗粒越小则透过光越增加， 具有在UVA区域(波长；315nm～380nm)中的长波长侧的紫外线屏蔽效果显著降低的 缺点。另一方面，通过将氧化锌颗粒增大至0.1μm，与现有的小于0.1μm的氧化锌微 粒相比，更能够遮蔽长波长侧的UVA区域的紫外线。从这样的技术性观点考虑，要 求开发出0.1μm以上且小于0.5μm的氧化锌颗粒。

此外，在专利文献3中记载了可作为化妆料使用的六方柱和六角大鼓状的氧化锌 颗粒。但是，该制法无法得到小于0.5μm的六方柱状氧化锌颗粒。此外，这样的0.5μm 以上粒径的氧化锌颗粒无法得到防晒霜所需的足够高的透明性，从这点上来看不优 选。

从上述观点考虑，要求有一次粒径为0.1μm以上、能够比现有的氧化锌颗粒体现 出更高的透明性与紫外线屏蔽性的氧化锌颗粒。但是，迄今尚未开发出这样的氧化锌 颗粒。

此外，由于氧化锌颗粒的热传导率高，因而可作为散热性填料使用。对于具有这 样性质的氧化锌颗粒来说，为了提高填充率，多使用粒径大的物质。但是，若能够作 为散热性填料在粒径大的颗粒的颗粒间混配而以提高热传导的目的进行使用，则可进 一步效率良好地提高热传导。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-302015号公报

专利文献2：日本特开平3-183620号公报

专利文献3：日本特开2008-254992号公报

发明内容

发明所要解决的课题

鉴于上述内容，本发明的目的在于获得一种氧化锌颗粒，其具有特定的一次粒径 和纵横比、且具有高紫外线屏蔽性与透明性，因而能够适当地作为化妆料及散热材使 用。

解决课题的手段

本发明涉及一种六方柱状氧化锌颗粒，其一次粒径为0.1μm以上且小于0.5μm、 纵横比小于2.5。

上述六方柱状氧化锌颗粒优选通过将作为种子的氧化锌微粒在溶解有锌盐的水 中熟化而得到。

上述六方柱状氧化锌颗粒在粒度分布中的D90/D10优选为2.4以下。

本发明还涉及化妆料，其特征在于，其含有上述的六方柱状氧化锌颗粒。

本发明还涉及散热性填料，其特征在于，其由上述的六方柱状氧化锌颗粒形成。

本发明还涉及散热性树脂组合物，其特征在于，其含有上述的六方柱状氧化锌颗 粒。

本发明还涉及散热性脂膏，其特征在于，其含有上述的六方柱状氧化锌颗粒。

本发明还涉及散热性涂料组合物，其特征在于，其含有上述的六方柱状氧化锌颗 粒。

发明的效果

本发明的氧化锌颗粒具有优异的紫外线屏蔽性、透明性也优异，因而能够适当地 作为化妆料的紫外线屏蔽剂使用。此外，在作为散热性填料使用的情况下，尤其是在 与粒径大的其它散热性填料合用时可发挥出优异的散热性能。

附图说明

图1是由实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图2是由实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒在更高倍数下观察到的透射型电子 显微镜照片。

图3是由实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的X射线衍射光谱。

图4是由实施例2得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图5是由实施例2得到的本发明的氧化锌颗粒在更高倍数下观察到的透射型电子 显微镜照片。

图6是由实施例3得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图7是由实施例3得到的本发明的氧化锌颗粒在更高倍数下观察到的透射型电子 显微镜照片。

图8是由实施例3得到的本发明的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片。

图9是由实施例3得到的本发明的氧化锌颗粒的X射线衍射光谱。

图10是由实施例4得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图11是由实施例4得到的本发明的氧化锌颗粒在更高倍数下观察到的透射型电 子显微镜照片。

图12是由实施例5得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图13是由实施例5得到的本发明的氧化锌颗粒在更高倍数下观察到的透射型电 子显微镜照片。

图14是比较例1中使用的氧化锌颗粒(堺化学工业社制造微细氧化锌)的透射型 电子显微镜照片。

图15是由比较例2得到的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图16是比较例3中使用的氧化锌颗粒(堺化学工业社制造FINEX-50)的透射型电 子显微镜照片。

图17是由比较例4得到的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图18是由比较例5得到的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图19是由比较例6得到的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。

图20是关于由实施例1～5得到的本发明的六方柱状氧化锌颗粒纵横比的测量方 法的说明图。

图21是关于比较例的无定形状的氧化锌颗粒纵横比的测量方法的说明图。

图22是关于比较例的六方板状的氧化锌颗粒纵横比的测量方法的说明图。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

本发明涉及一次粒径为0.1μm以上且小于0.5μm、纵横比小于2.5的六方柱状氧 化锌颗粒。以往已知有小于0.1μm的氧化锌颗粒和0.5μm以上的较大的氧化锌颗粒， 但关于这种中间尺寸的氧化锌颗粒几乎无人知晓。进一步地，本发明中的氧化锌颗粒 具有纵横比小于2.5的六方柱状这样的形状。

本发明提供了纵横比小、一次粒径为0.1μm以上且小于0.5μm的六方柱状氧化 锌颗粒。由此，通过减小纵横比，即使一次粒径为0.1μm以上且小于0.5μm，也能够 得到高透明性。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒通过使作为种子(晶种)的氧化锌微粒在乙酸锌水 溶液中结晶成长而得到。通过将氧化锌微粒作为种子使用，能够任意控制一次粒径。 通过使这种作为种子的氧化锌微粒结晶成长，能够选择性地得到上述那样的纵横比小 的六方柱状氧化锌颗粒。通过制成这样的氧化锌颗粒，即使一次粒径为0.1μm以上且 小于0.5μm，也能够得到兼具高紫外线屏蔽性与透明性的颗粒。

如上所述，六方柱状的氧化锌颗粒为公知的，但它们的粒径大，超过0.5μm。但 是，为了将氧化锌颗粒混配在化妆料中并充分确保透明性和紫外线屏蔽性，需要使用 本发明的0.1μm以上且小于0.5μm的颗粒。进一步地，在散热性填料中，提高填充 率是极为重要的，因此，优选组合使用粒径大的颗粒与粒径较小的颗粒。因此，具有 这样特定粒径的氧化锌颗粒也能够适当地作为散热性填料使用。

本说明书中的一次粒径相当于具有与通过BET法求得的比表面积相同的表面积 的球的直径。即，一次粒径为基于下述关系式求得的值：

一次粒径(μm)=[6/(Sg×ρ)]

(Sg(m²/g)：比表面积、ρ(g/cm³)：颗粒的真比重)。

上述基于BET法的比表面积：Sg通过全自动BET比表面积测定装置 Macsorb(Mountech社制造)进行测定，将其测定值用于上述计算。此外，颗粒的真比 重：ρ为氧化锌的真比重值5.6，将该值用于上述计算。

进一步地，本发明的氧化锌颗粒具有纵横比小于2.5的六方柱的形状。即，将作 为六方柱状的氧化锌颗粒的、这样的纵横比小的六方柱状的氧化锌颗粒用于化妆料中 的情况下，可使透明性和紫外线屏蔽性特别优异。本发明中的纵横比通过下述方法求 出。关于六方柱状氧化锌颗粒的纵横比，在透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、 日本电子社制造)照片的2000～50000倍视野中，对于六方柱状氧化锌颗粒的侧面朝 向正面的颗粒(以长方形或正方形的形状观察到的颗粒)，测量出长径与短径，求出长 径与短径的长度比、即长径/短径。如此对TEM照片内的250个六方柱状氧化锌颗粒 测量长径/短径，求出其累积分布的平均值作为纵横比。需要说明的是，对于六边形 状面朝向正面的六方板状氧化锌颗粒，由于其厚度难以确认，因而将其排除到测量对 象外。关于六方柱状氧化锌颗粒的纵横比的测量方法如图20所述。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒在粒度分布中的D90/D10优选为2.4以下。上述参 数中的D10(μm)意味着体积基准下的10%积分粒径，D90(μm)意味着体积基准下的 90%积分粒径。D90/D10为表示粒度分布的宽窄的指标，D90/D10越大，意味着粒度 分布越宽；D90/D10越小，意味着粒度分布越狭窄。即，D90/D10为2.4以下意味着 粒径极大的粗大颗粒数少、粒径极小的微粒数少，粒度分布狭窄。上述D90/D10更 优选为2.3以下、进一步优选为2.2以下。

粒径分布狭窄的氧化锌颗粒透明性特别优异，在这一点上是优选的。例如，对于 粒径和纵横比满足上述本发明的必要条件的颗粒来说，通过使粒度分布为上述特定范 围，透明性进一步提高。

上述氧化锌颗粒的D10和D90为利用动态光散射式粒径分布测定装置 NANOTRAC UPA-UT(日机装社制造)测定出的值。在测定中，将氧化锌颗粒分散在 水中，设氧化锌的折射率为1.95、水的折射率为1.309进行测定。

对于具有上述形状的氧化锌颗粒的制造方法没有特别限定，例如可通过包括使氧 化锌微粒在溶解有锌盐的水中熟化的工序的制造方法来得到。这样的氧化锌颗粒的制 造方法也是本发明之一。利用这样的制造方法，具有能够不经历烧制等热分解工序而 直接得到氧化锌颗粒的优点。其中，出于进一步提高结晶性等目的，也可进行烧制。

与对比文献中记载的通过锌盐化合物的中和形成颗粒之后进行熟化的方法不同， 在这样的制造方法中，是将氧化锌微粒作为种子进行添加的，因此以种子氧化锌微粒 为核，颗粒的表层反复溶解析出同时进行成长。由此能够以作为核的氧化锌微粒为基 础来确定熟化后得到的氧化锌颗粒的粒径、将颗粒形状或粒径规整为均匀的状态，因 而能够使粒度分布更尖锐，从而能够进一步高度控制粒径或粒度分布，在这点上来说 也是优选的。此外，利用作为种子的氧化锌微粒，能选择性地得到粒度分布狭窄、且 纵横比小的氧化锌颗粒，在这一点上也是优选的。

此外，可根据需要调整熟化温度、熟化时间、锌盐浓度、氧化锌微粒浓度等来调 整粒径、形状等。

在上述这样的六方柱状氧化锌颗粒的制造中，使用氧化锌微粒。作为上述氧化锌 微粒没有特别限定，优选粒径为0.01μm～0.5μm。上述氧化锌微粒的粒径相当于具有 与通过BET法求得的比表面积相同的表面积的球的直径。即，粒径为下述值，该值 是由通过全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)进行测定而求出的 比表面积：Sg与氧化锌的真比重：ρ通过下述计算式求得的值。

粒径(μm)=[6/(Sg×ρ)]

(Sg(m²/g)：比表面积、ρ(g/cm³)：颗粒的真比重)

需要说明的是，颗粒的真比重：ρ为氧化锌的真比重值5.6，将该值用于上述计 算中。

对于可作为原料使用的氧化锌微粒没有特别限定，可以使用通过公知的方法制造 出的氧化锌。作为市售品，可以举出堺化学工业社制造的FINEX-75、FINEX-50、 FINEX-30、微细氧化锌、SF-15、1型氧化锌(酸化亜鉛1種)等。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒的制造方法中，使上述氧化锌微粒在溶解有锌盐的 水中熟化。

即，使上述氧化锌微粒分散在锌盐水溶液中，在该状态下加热，使其结晶成长， 得到本发明的六方柱状氧化锌颗粒。

本发明中使用的溶剂为水。水的成本低、处理性也安全，因而从制造管理、成本 的方面考虑是最优选的。

对于所使用的锌盐水溶液没有特别限定，可以举出乙酸锌、硝酸锌、硫酸锌、氯 化锌、甲酸锌等水溶液。锌盐水溶液中，在使用乙酸锌水溶液的情况下，特别适于得 到本发明的特定六方柱状氧化锌颗粒。

另外，这些锌盐水溶液可通过将氧化锌与酸和水混合使氧化锌进行酸水解来制 备。在利用氧化锌与酸和水制备锌盐水溶液时所使用的氧化锌的颗粒形状、颗粒尺寸 没有特别限定，从尽量减少杂质的方面考虑，优选氧化锌的Zn纯度为95%以上。此 外，作为酸，可以举出乙酸、硝酸、硫酸、盐酸、甲酸、柠檬酸、草酸、丙酸、丙二 酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、琥珀酸等，在使用乙酸的情况下，特别适于得到本发 明的特定的六方柱状氧化锌颗粒。这些锌盐水溶液之中，也可合并使用2种。锌盐水 溶液中的锌盐浓度优选为0.30mol/l～0.45mol/l。

向锌盐水溶液中添加氧化锌微粒而制成浆料的情况下，氧化锌微粒相对于浆料总 量的浓度优选为10g/l～500g/l。

对于浆料的制备方法没有特别限定，例如，将上述成分添加在水中，在5℃～30℃ 下分散10分钟～30分钟，从而能够制成氧化锌微粒的浓度为10g/l～500g/l的均匀的 浆料。

在进行上述熟化时，可以在不损害本发明效果的范围内少量添加氧化锌微粒、锌 盐、水以外的成分。也可添加例如分散剂等。

熟化优选在45℃～110℃下进行。熟化时间可以举出0.5小时～24小时。由于可 利用熟化温度、熟化时间、锌盐浓度、氧化锌微粒浓度等条件来谋求粒径的调整，因 而优选根据目标氧化锌颗粒对这些条件进行适宜设定。

如此得到的六方柱状氧化锌颗粒可根据需要进行过滤、水洗、干燥等后处理。

利用上述方法制造出的六方柱状氧化锌颗粒可根据需要利用筛进行分级。作为基 于筛的分级方法，可以举出湿式分级、干式分级。此外还可进行湿式粉碎、干式粉碎 等处理。

如上所述，本发明的六方柱状氧化锌颗粒的制造方法可以在不进行烧制处理的情 况下得到氧化锌颗粒，但也可以对由上述方法得到的六方柱状氧化锌颗粒施以烧制处 理。在进行烧制时，可以举出利用公知的任意装置的方法，对于处理条件等也没有特 别限定。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒可以根据需要进一步实施表面处理。作为表面处理 没有特别限定，可以举出例如用于形成二氧化硅层、氧化铝层、氧化锆层、二氧化钛 层等无机氧化物层的无机表面处理、其它各种表面处理等公知的处理方法。此外，也 可依次进行两种以上的表面处理。

作为上述表面处理，更具体地说，可以举出利用选自有机硅化合物、有机铝化合 物、有机钛化合物、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、金属皂、多元醇或烷醇胺中的表面 处理剂进行的表面处理等。这样的表面处理剂可以根据上述氧化锌颗粒的粒径来适当 设定处理量。

作为上述有机硅化合物，可以举出例如甲基氢聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷等有机 聚硅氧烷、三乙氧基乙烯基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。

作为上述高级脂肪酸，可以举出例如碳原子数为10～30的月桂酸、硬脂酸、棕 榈酸等高级脂肪酸等。

作为上述高级脂肪酸酯，可以举出例如棕榈酸辛酯之类的上述高级脂肪酸的烷基 酯等。

作为上述金属皂，可以举出例如硬脂酸铝、月桂酸铝等上述高级脂肪酸的金属盐 等。构成金属皂的金属种没有特别限定，可以举出例如铝、锂、镁、钙、锶、钡、锌、 锡等。

作为上述多元醇，可以举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

作为上述烷醇胺，可以举出例如二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。

上述基于表面处理剂的处理可通过将规定量的表面处理剂混合在上述六方柱状 氧化锌颗粒中来进行。进一步地，也可如下进行：使上述六方柱状氧化锌颗粒悬浮在 例如水、醇、醚等适宜的介质中，之后向该悬浮液中加入表面处理剂，进行搅拌、分 离、干燥、粉碎；此外，还可进行蒸干、粉碎。

对于实施了上述那样的表面处理的六方柱状氧化锌颗粒来说，由于在其表面具有 各种被覆层，因而在混配于化妆料中的情况下，其生理活性、化学活性受到抑制，因 而作为化妆品特别优异。

对于本发明的六方柱状氧化锌颗粒的用途没有特别限定，例如可适当用于化妆料 的原料、散热性填料的用途中。这样的化妆料和散热性填料也是本发明的一部分。

含有本发明六方柱状氧化锌颗粒的化妆料具有紫外线屏蔽性、纵横比小，因而透 明性也优异。

作为本发明的化妆料，可以举出粉底、底妆、眼影、腮红、睫毛膏、口红、防晒 霜等。本发明的化妆料可以为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化 妆料的任意形态。其中，特别是在防晒霜中可以特别适宜地使用。

本发明的化妆料中，除了构成上述混合物的成分以外，还可以合用能够在化妆品 领域中使用的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分没有特别限 定，例如可以含有油成分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和 合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、无机和有机颜料、 无机和有机粘土矿物、经金属皂处理或硅酮处理的无机和有机颜料、有机染料等色剂、 防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、 皮肤活化剂等成分。具体地说，可以任意混配下述列举的混配成分中的1种或2种以 上，通过常规方法制造目标化妆料。这些混配成分的混配量只要在不损害本发明的效 果的范围内就没有特别限定。

作为上述油成分没有特别限定，可以举出例如鳄梨油、椿油、龟油、澳洲坚果油、 玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、 蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、 米糠油、中国桐油(シナギリ油)、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、 三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、 牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、野漆树核油(モクロウ核油)、氢 化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、 虫蜡(イボタロウ)、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛 脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡(ジョジョ バロウ)、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固 醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷(プリス タン)、链烷烃、纯白地蜡、鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为上述亲油性非离子表面活性剂没有特别限定，可以举出例如：山梨糖醇酐单 油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、 山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基 己基酸双甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己基酸双甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯 类；单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’- 油酸焦谷氨酸(ピログルタミン酸)甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸(モノステアリン酸グ リセリンリンゴ酸)等甘油聚甘油脂肪酸(グリセリンポリグリセリン脂肪酸)类；单硬 脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类；氢化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂没有特别限定，可以举出例如：POE山梨糖醇酐 单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖 脂肪酸酯类；POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五 油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类；POE甘油单硬脂酸 酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类；POE 单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯 类；POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2辛 基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类；POE辛基苯基醚、POE壬基苯基 醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类；普流尼克(プルアロニック)等普流尼 克型类；POE·POP十六烷基醚、POE·POP2癸基十四烷基醚、POE·POP单丁醚、 POE·POP氢化羊毛脂、POE·POP甘油醚等POE·POP烷基醚类；テトロニック 等四POE·四POP乙二胺缩合物类；POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻 油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异 硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物；POE山梨 糖醇蜂蜡等POE蜂蜡·羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰 胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪 酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油 醇磷酸酯等。

作为其它表面活性剂，可以在稳定性和皮肤刺激性上没有问题的范围内混配例如 脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离 子表面活性剂；烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、 POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂；以及咪唑啉系 两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。

作为上述保湿剂没有特别限定，可以举出例如木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫 酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸(カロニン酸)、去端肽胶原蛋白 (Atelocollagen)、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、 短链可溶性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花(イサイヨバラ)提取物、西洋 蓍草(セイヨウノキギリソウ)提取物、草木犀(メリロート)提取物等。

作为上述高级醇没有特别限定，可以举出例如：月桂醇、十六烷基醇、硬脂醇、 山嵛醇、肉豆蔻醇、油烯醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇；单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸 基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇 等支链醇；等等。

作为金属离子封锁剂没有特别限定，可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸、1- 羟基乙烷-1,1-二磷酸四钠盐、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠 檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。

作为上述天然水溶性高分子没有特别限定，可以举出例如：阿拉伯胶、黄蓍胶、 半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo， 榅桲)、褐藻胶(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高 分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子；胶原蛋白、酪 蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。

作为半合成水溶性高分子没有特别限定，可以举出例如：羧甲基淀粉、甲基羟基 丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤 维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、 结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子； 等等。

作为合成水溶性高分子没有特别限定，可以举出例如：聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、 聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯系 高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙 烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚亚乙基亚胺、阳离子聚合物等。

作为无机水溶性高分子没有特别限定，可以举出例如膨润土、硅酸铝镁 (VEEGUM)、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。

作为紫外线屏蔽剂没有特别限定，可以举出例如：对氨基苯甲酸(以下简称为 PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、 N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂；高 薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂；水杨酸戊酯、水 杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯 基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂；肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5- 二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基 -对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧 基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、 2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等 肉桂酸系紫外线屏蔽剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’- 二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯 甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基 -3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基 -d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并 三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑、二苄肼 (ジベンザラジン)、二茴香酰基甲烷(ジアニソイルメタン)、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯 甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3,3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。此外，也 可以与二氧化钛颗粒或与不属于本发明的氧化锌颗粒等无机系紫外线屏蔽剂合用。

作为其它药剂成分没有特别限定，可以举出例如：维生素A油、视黄醇、棕榈 酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL-α-生育酚烟酸酯、抗坏血 酸(アルコルビン酸)磷酸镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙 化醇)、dl-α-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类；雌二醇、乙炔 雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、 色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊环等抗炎剂；熊果素等美白剂；丹宁酸等收敛剂；L- 薄荷醇、樟脑等清凉剂；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等等。

作为各种提取液没有特别限定，可以举出例如：鱼腥草(ドクダミ)提取物、黄檗 树皮(オウバク)提取物、草木犀提取物、白荨麻(オドリコソウ)提取物、甘草(カンゾ ウ)提取物、芍药(シャクヤク)提取物、肥皂草(サボンソウ)提取物、丝瓜(ヘチマ)提 取物、奎宁(キナ)提取物、虎耳草(ユキノシタ)提取物、苦参(クララ)提取物、日本萍 蓬草(コウホネ)提取物、茴香(ウイキョウ)提取物、樱草(サクラソウ)提取物、蔷薇(バ ラ)提取物、地黄(ジオウ)提取物、柠檬提取物、紫草根(シコン)提取物、芦荟提取物、 菖蒲(ショウブ)根提取物、尤加利提取物、问荆(スギナ)提取物、鼠尾草(セージ)提取 物、百里香(タイム)提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香花(チョウジ) 提取物、覆盆子(キイチゴ)提取物、蜂蜜花(メリッサ)提取物、人参提取物、娑罗果(マ ロニエ)提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊(ヤグリマギク)提取 物、金缕梅(ハマメリス)提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取 物等。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒还能够作为散热性填料使用。本发明的六方柱状氧 化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下，优选与粒径不同的散热性填料组合使用。作 为能够组合使用的散热性填料没有特别限定，可以举出例如氧化镁、二氧化钛、氧化 铝等金属氧化物；氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等。 也可进一步与上述六方柱状氧化锌颗粒以外的氧化锌组合使用。组合使用的散热性填 料可以具有球状、针状、棒状、板状等任意形状。

将本发明的六方柱状氧化锌颗粒与其它散热性填料组合使用的情况下，能够组合 使用的散热性填料的平均粒径优选为1μm～100μm。通过与这种大粒径的散热性填料 组合，本发明的散热性填料填充在间隙，能够提高填充率，从这点考虑是优选的。

通过将本发明的六方柱状氧化锌颗粒与粒径更小的氧化锌颗粒和其它散热性填 料组合使用，能够得到更为优异的散热性能。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒与其它散热性填料组合使用的情况下，相对于散热 性填料的总量，优选含有10体积%～90体积%的本发明的六方柱状氧化锌颗粒。通 过为这样的比例，能够提高填充率。

本发明的氧化锌颗粒也可以作为与其它散热性填料组合而成的散热性填料组合 物来使用。在本发明中，特别是在与其它散热性填料组合使用的情况下，认为可以与 粒径更大的散热性填料组合使用、可以与粒径更小的散热性填料组合使用、也可以与 这两者组合使用。

作为上述其它散热性填料没有特别限定，可以举出氧化锌、氧化镁、二氧化钛、 氧化铝等金属氧化物；氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石 等。这样地与其它散热性填料合并使用的情况下，相对于散热性组合物总量，优选以 10体积%～90体积%的比例含有本发明的六方柱状氧化锌颗粒。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下，可以作为与树脂混 合而成的散热性树脂组合物来使用。这种情况下，所使用的树脂可以为热塑性树脂、 也可以为热固性树脂，可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系 树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、 氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)树脂、聚碳酸酯、聚氨 酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶 树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。

本发明的散热性树脂组合物可以为(1)通过将热塑性树脂与上述氧化锌颗粒在熔 融状态下混炼而得到的热成型用树脂组合物、(2)通过将热固性树脂与上述氧化锌颗 粒混炼后进行加热固化而得到的树脂组合物、(3)在树脂溶液或分散液中分散上述氧 化锌颗粒而成的涂料用树脂组合物。

本发明的散热性树脂组合物为热成型用树脂组合物的情况下，可以根据用途自由 选择树脂成分。例如，在将热源和散热板粘接并密合的情况下，可以选择有机硅树脂 或丙烯酸类树脂这样的粘接性高且硬度低的树脂。

本发明的散热性树脂组合物为涂料用树脂组合物的情况下，树脂可以具有固化 性、也可以不具有固化性。涂料可以为含有有机溶剂的溶剂系涂料，也可以为树脂溶 解或分散在水中形成的水系涂料。

将上述六方柱状氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下，也可以作为与含有矿 物油或合成油的基础油混合而成的散热性脂膏来使用。以这样的散热性脂膏形式使用 的情况下，作为合成油可以使用α-烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯基醚、 烷基苯基醚等。此外，也可以作为与硅油混合而成的散热性脂膏来使用。

本发明的六方柱状氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下，也可以合用其它成 分来使用。作为能够合并使用的其它成分，可以举出树脂、表面活性剂等。

除了上述的化妆料或散热性填料以外，本发明的六方柱状氧化锌颗粒还能够在橡 胶的硫化促进剂、涂料·油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品等领域 中进行使用。

实施例

下面举出实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。本说明书中 记载为“份”、“%”的情况下，只要没有特别记载，它们意味着“质量份”、“质量%”。

(实施例1)

将FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.02μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工 业社制造乙酸锌)66.51g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.25mol/l 来制备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆(リパルプ)，制成浆料。 接着，一边对该浆料进行搅拌一边在60分钟内升温至100℃，搅拌下在100℃进行7 小时熟化。熟化后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制 浆而制成浆料，一边进行搅拌一边60分钟内升温至100℃，搅拌下在100℃进行30 分钟的加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃下干燥12小时，从而得到 一次粒径为0.10μm的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、 JEM-1200EX II、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的 电子显微镜照片见图1。在更高倍数下的电子显微镜照片见图2。另外，所得到的颗 粒的X射线衍射光谱见图3。此外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列 于表1。

(实施例2)

将SF-15(堺化学工业社制造粒径0.08μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社 制造乙酸锌)133.02g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.5mol/l来制 备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一边对 该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行3小时熟化。熟化 后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆料， 一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。 加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃下干燥12小时，从而得到一次粒径为0.19μm 的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社 制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图4。更高 倍数下的电子显微镜照片见图5。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结 果列于表1。

(实施例3)

将SF-15(堺化学工业社制造粒径0.08μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社 制造乙酸锌)106.42g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.4mol/l来制 备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一边对 该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行5小时熟化。熟化 后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆料， 一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。 加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃下干燥12小时，从而得到一次粒径为0.13μm 的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社 制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图6。更高 倍数下的电子显微镜照片见图7。另外，利用扫描型电子显微镜(SEM、JSM-7000F、 日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片 见图8。另外，所得到的颗粒的X射线衍射光谱见图9。另外，所得到的颗粒的物性 以及涂膜物性的评价结果列于表1。

(实施例4)

将SF-15(堺化学工业社制造粒径0.08μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社 制造乙酸锌)106.42g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.4mol/l来制 备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一边对 该浆料进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃，搅拌下在90℃进行7小时熟化。熟化 后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆料， 一边进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃，搅拌下在90℃进行30分钟加热清洗。 加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃下干燥12小时，从而得到一次粒径为0.15μm 的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社 制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片示于图10。 更高倍数下的电子显微镜照片如图11所示。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物 性的评价结果列于表1。

(实施例5)

将FINEX-30(堺化学工业社制造粒径0.04μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工 业社制造乙酸锌)106.42g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.4mol/l 来制备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一 边对该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行3小时熟化。 熟化后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆 料，一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行30分钟加热清 洗。加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃下干燥12小时，从而得到一次粒径为0.11μm 的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社 制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片示于图12。 更高倍数下的电子显微镜照片示于图13。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性 的评价结果列于表1。

(比较例1)

对于微细氧化锌(堺化学工业社制造粒径0.11μm)进行与实施例同样的评价。电 子显微镜照片如图14所示。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列 于表1。

(比较例2)

将FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.02μm)10g加入到氧化铝制坩埚(长·宽· 高=100mm·100mm·35mm)中，利用电气马佛炉(东洋制作所社制造)在525℃静置2 小时进行烧制，从而得到一次粒径为0.10μm的无定形氧化锌颗粒。利用透射型电子 显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行 观察。所得到的电子显微镜照片如图15所示。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜 物性的评价结果列于表1。

(比较例3)

对于FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.02μm)进行与实施例同样的评价。电子 显微镜照片如图16所示。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列于 表1。

(比较例4)

将FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.02μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工 业社制造乙酸锌)133.02g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.5mol/l 来制备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一 边对该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行3小时熟化。 熟化后立即进行骤冷，之后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中 进行再制浆而制成浆料，一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃ 进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃干燥12小时，从而得 到一次粒径为0.11μm的六方板状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、 JEM-1200EX II、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的 电子显微镜照片如图17所示。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果 列于表1。

(比较例5)

将SF-15(堺化学工业社制造粒径0.08μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社 制造乙酸锌)266.05g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.0mol/l来制 备乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一边对 该浆料进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃，搅拌下在90℃进行7小时熟化。熟化 后进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆料， 一边进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃，搅拌下在90℃进行30分钟加热清洗。 加热清洗后进行过滤、水洗，在110℃干燥12小时，从而得到一次粒径为0.65μm的 含有部分六方板状形状的无定形氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、 JEM-1200EX II、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的 电子显微镜照片示于图18。另外，所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列 于表1。

(比较例6)

将SF-15(堺化学工业社制造粒径0.08μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社 制造乙酸锌)53.21g溶解在水中，按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.2mol/l来制备 乙酸锌水溶液，对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆，制成浆料。接着，一边对该 浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行3小时熟化。熟化后 进行过滤、水洗。接着，将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆而制成浆料，一 边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃，搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。加 热清洗后进行过滤、水洗，在110℃干燥12小时，从而得到一次粒径为0.22μm的棒 状的氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社制造) 对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片示于图19。另外， 所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列于表1。

(所得到的颗粒的组成)

图3、图9中所示的X射线衍射光谱以及表1中所得到的颗粒的组成表示的是利 用具有铜管球的X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku社制造)进行分析所得到的结果。

(纵横比)

实施例的六方柱状氧化锌颗粒的纵横比是利用上述的测定方法进行测定的。

对于比较例中的颗粒形状为无定形的氧化锌颗粒的纵横比，在透射型电子显微镜 (TEM、JEM-1200EX II、日本电子社制造)照片的2000～50000倍视野中测量无定形 氧化锌颗粒的长径与穿过长径中心的短径，求出长径与短径的长度比、即长径/短径。 这样对TEM照片内的250个无定形氧化锌颗粒进行长径/短径的测量，求出其累积分 布的平均值作为纵横比。无定形氧化锌颗粒的纵横比的测量方法如图21所示。

另外，比较例中的颗粒形状为六方板状的氧化锌颗粒的纵横比为如下求得的值： 在透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EX II、日本电子社制造)照片、或者扫描型电 子显微镜(SEM、JSM-5600、日本电子社制造)照片的2000～50000倍视野中，对于六 方板状氧化锌颗粒的六边形状面朝向面前的颗粒，测量其以定向径(将颗粒夹在中间 的一定方向的二条平行线的间隔；对于图像上的六边形状面朝向面前的颗粒，在一定 方向进行测定)定义的粒径(μm)，对250个颗粒进行测量，将其平均值作为L；对于 六方板状氧化锌颗粒的侧面朝向面前的颗粒(看上去为长方形的颗粒)，测量其厚度 (μm)(长方形的短边的长度)，对250个颗粒进行测量，将其平均值作为T，此时求出 它们的值的比、即L/T，将其作为纵横比。关于上述纵横比的测定方法示于图22中。

(D50、D90、D10、D90/D10)

在本说明书中，D50(μm)、D90(μm)和D10(μm)为利用动态光散射式粒径分布测 定装置NANOTRACUPA-UT(日机装社制造)测定出的值。将实施例、比较例的氧化 锌颗粒分散在水中，以氧化锌的折射率为1.95、水的折射率为1.309进行测定。D50(μm) 意味着体积基准下的50%积分粒径、D90(μm)意味着体积基准下的90%积分粒径、 D10(μm)意味着体积基准下的10%积分粒径。计算出D90/D10的比作为粒度分布宽窄 的指标。该值越大，意味着粒度分布越宽；该值越小，意味着粒度分布越狭窄。

(涂膜的制作)

将上述实施例、比较例中得到的氧化锌颗粒2g、清漆10g(ACRYDIC A-801-P DIC 社制造)、乙酸丁酯5g(试剂特级和光纯药工业社制造)、二甲苯5g(纯正特级纯正化 学社制造)、玻璃珠38g(1.5mm Potters Ballotini社制造)装入到容积为75ml的美乃滋 瓶中，充分混合后，固定于调漆器(Paint Conditioner)5410型(RED DEVIL社制造)， 对其实施90分钟振动来进行分散处理，由此制作出涂料。接着，将所制作出的涂料 少量滴加在载玻片(长·宽·厚=76mm·26mm·0.8～1.0mm松浪硝子工业社制造) 上，利用刮条涂布机(No.579ROD No.6安田精机制作所社制造)制作涂膜。将所制作 的涂膜在20℃干燥12小时后，用于全光线透过率1、全光线透过率2、全光线透过 率3、平行光线透过率1、平行光线透过率2的测定。

(全光线透过率1、全光线透过率2、全光线透过率3、平行光线透过率1、平行 光线透过率2)

在本说明书中，全光线透过率1(%)、全光线透过率2(%)、全光线透过率3(%)和 平行光线透过率1(%)、平行光线透过率2(%)是利用分光光度计V-570(日本分光社制 造)对所制作的涂膜进行测定而得到的值。需要说明的是，全光线透过率1(%)的值为 波长310nm处的全光线透过率的值、全光线透过率2(%)的值为波长350nm处的全光 线透过率的值、全光线透过率3(%)的值为波长375nm处的全光线透过率的值、平行 光线透过率1(%)的值为波长500nm处的平行光线透过率的值、平行光线透过率2(%) 的值为波长700nm处的平行光线透过率的值。全光线透过率1(%)的值越小，意味着 针对UVB波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高；全光线透过率2(%)与全光线透过率 3(%)的值越小，意味着针对UVA波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高。特别是在全 光线透过率3(%)的值较小的情况下，意味着针对UVA波长的紫外线的遮蔽区域跨度 宽。此外，平行光线透过率1(%)、平行光线透过率2(%)的值越大，意味着可见光透 明性高。

【表1】

由上述实施例的结果明确了本发明六方柱状氧化锌颗粒的透明性优异、并且具有 优异的紫外线屏蔽性。进而明确，即使在375nm的UVA波长区域也具有优异的紫外 线屏蔽性。与此相对，比较例1～3的氧化锌颗粒中，透明性或紫外线屏蔽性中的任 意一者不充分，无法兼具这两种物性。特别是比较例3的一次粒径为0.02μm的氧化 锌颗粒的情况下，在375nm的UVA波长区域无法得到充分的紫外线屏蔽性。此外， 在比较例4的条件下进行反应的情况下制成了六方板状的氧化锌颗粒，无法得到本发 明的六方柱状氧化锌颗粒。此外，在比较例5的条件下进行反应的情况下制成了一次 粒径为0.65μm的含六方板状的无定形氧化锌颗粒，无法得到本发明的一次粒径小于 0.5μm的六方柱状氧化锌颗粒。此外，在比较例6的条件下进行反应的情况下，制成 了纵横比大的棒状氧化锌颗粒，无法得到本发明的纵横比小于2.5的六方柱状氧化锌 颗粒。

工业实用性

本发明的六方柱状氧化锌颗粒能够用作化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、 散热性脂膏和散热性涂料组合物的成分。