法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2018-11-09
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08B37/14 授权公告日:20160120 终止日期:20171122 申请日:20131122
专利权的终止
2016-01-20
授权
授权
2014-04-02
实质审查的生效 IPC(主分类):C08B37/14 申请日:20131122
实质审查的生效
2014-03-05
公开
公开
技术领域
本发明属于化工技术领域,具体涉及一种粘胶纤维生产废液中半纤维素的 提取及季铵化改性方法。
背景技术
半纤维素是一种取之不尽、用之不竭的再生性植物资源。进入二十一世纪 后,随着世界森林面积的急剧减少和木材价格的提高,半纤维素作为可降解天 然高分子材料,已做为新兴工业品开发列入国家重点科技攻关计划中,成为可 再生资源在绿色化工方面的一个重要研究方向。
半纤维素具有复杂的化学结构和分子结构,如分枝、无定形、不同类型的 单糖和不同类型的功能基,如羟基、乙酰基、羧基、甲氧基等,这些不同类型 的聚糖表现出不同的化学行为,使其应用具有极大的局限性。半纤维素的改性 为最大限度开发半纤维素提供了必要条件,为其成为一种新型的可降解聚合物 提供了很大的应用空间。
在粘胶纤维生产中,产生大量含半纤维素的废液,可利用价值高,但由于 废液中同时含有大量碱,加工难度大,污染严重,有关其处理是当今粘胶纤维 行业的一个技术难题。粘胶纤维生产废液中半纤维素及碱液的开发利用,是当 前解决废液污染及半纤维素植物资源的再利用的重要课题。
发明内容
本发明为解决现有技术中存在的上述问题,提供一种粘胶纤维生产废液中 半纤维素的提取及季铵化改性方法。它合理利用了粘胶纤维生产废液中的半纤 维素及碱液,操作简单,成本低、具有极好的社会效益。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案予以实现:
本发明一种粘胶纤维生产废液中半纤维素的提取及季铵化改性方法,它 包括以下步骤;
a、将半纤维素含量为20-45g/L、碱含量为200-220g/L的粘胶纤维生产废 液,经过滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置浓缩,所述膜分离装 置中操作温度为50℃,进口压力为6bar,出口压力为4bar,加入3-4倍体积 水,连续透析过滤,得到含碱半纤维素浓缩液;
所述膜分离的含碱半纤维素浓缩液中半纤维素含量为53~140g/L,最终碱 含量为2~27g/L。
b、以所述步骤b中所得含碱半纤维素为原料,加入醚化剂2,3-环氧丙基 三甲基氯化铵,搅拌,升温,在60℃-80℃,反应120-240min,冷却后用2mol/LHCl 调节PH至中性,用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h,得季铵半 纤维素;
所述含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为1:1-3。
所述含碱半纤维素其含碱量为半纤维素质量百分数的3-7%。
所述季铵半纤维素,其取代度为0.13-0.53。
优选的,所述的一种粘胶纤维生产废液中半纤维素的提取及季铵化改性方 法,它包括以下具体步骤:
将半纤维素含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。浓缩液加3.5倍水稀释、过滤。浓缩液中半纤 维素含量达102.9g/L,浓缩液中碱含量达5.2g/L,所得含碱半纤维素中,含碱 量为半纤维素质量百分数的5%。
以上述粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧 丙基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:2,搅拌,升温至70℃,反应180min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性,用 90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
本发明与现有技术相比具有以下显著的优点:
本发明中粘胶纤维生产废液中含大量半纤维素及碱液,有效回收及利用, 不仅对解决废液污染意义重大,同时对半纤维素植物资源的高值利用具有广阔 前景。以膜分离提取粘胶纤维生产废液中的半纤维素及碱液,工艺简单,操作 易于控制,可得到具有一定含碱量的半纤维素。
利用粘胶纤维生产废液提取的含碱半纤维素为原料,2,3-环氧丙基三甲基 氯化铵为醚化剂,半纤维素的羟基与醚化剂反应,生成季铵型半纤维素阳离子 聚合物。该工艺过程合理利用了粘胶纤维生产废液中的半纤维素及碱液,操作 简单,成本低。季铵型半纤维素作为一类分子链上具有阳电荷的功能高分子材 料,不仅保持了半纤维素的可生物降解性,同时赋予材料极好的吸附性和水溶 性,可做为造纸、纺织、环保和石油开采等领域的分散剂、助留剂、絮凝剂等, 起到抗静电、柔软、防腐杀菌、抗结块的作用,具有极好的社会效益。
总之,利用膜分离提取得到含碱半纤维素,对粘胶纤维生产废液中的半纤 维素及碱液进行了合理应用,解决了废液污染及半纤维素植物资源的再利用; 改性工艺中省略了反应中催化剂的加入,简化了工艺流程,易于操作,处理成 本低。所得季铵半纤维素产品,不仅保持了半纤维素的可生物降解性,同时赋 予材料极好的吸附性和水溶性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例一
将半纤维素含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。加入4倍体积水,连续透析过滤,得到含碱半 纤维素浓缩液,最终浓缩液中半纤维素含量达112.7g/L,浓缩液中碱含量达 3.4g/L。所得含碱半纤维素中,含碱量为半纤维素质量百分数的3%。
以粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧丙 基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:1,搅拌,升温至60℃,反应120min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性, 用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
所得季铵半纤维素,取代度为0.13,外观为白色粉末状,无毒无味,PH值 为7.2,易溶于水,不溶于醇、醚、苯等有机溶剂。以其应用于二氧化钛浆料 中,达到流动点时,添加量为浆料质量分数的4.8%,透光率为0.68,表现出较 很好的吸附性能及流动性能。
实施例二:
将半纤维素的含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。加入3.5倍体积水,连续透析过滤,得到含碱 半纤维素浓缩液,最终浓缩液中半纤维素含量达102.9g/L,浓缩液中碱含量达 5.2g/L。所得含碱半纤维素中,含碱量为半纤维素质量百分数的5%。
以粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧丙 基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:1,搅拌,升温至80℃,反应240min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性, 用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
所得季铵半纤维素,取代度为0.27,外观为白色粉末状,无毒无味,PH值 为7.2,易溶于水,不溶于醇、醚、苯等有机溶剂。以其应用于二氧化钛浆料 中,达到流动点时,添加量为浆料质量分数的3.7%,透光率为0.71,表现出很 好的吸附性能及流动性能。
实施例三:
将半纤维素含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。加入3.5倍体积水,连续透析过滤,得到含碱 半纤维素浓缩液,最终浓缩液中半纤维素含量达102.9g/L,浓缩液中碱含量达 5.2g/L。所得含碱半纤维素中,含碱量为半纤维素质量百分数的5%。
以粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧丙 基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:2,搅拌,升温至70℃,反应180min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性, 用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
所得季铵半纤维素,取代度为0.33,外观为白色粉末状,无毒无味,PH 值为7.2,易溶于水,不溶于醇、醚、苯等有机溶剂。以其应用于二氧化钛浆 料中,达到流动点时,添加量为浆料质量分数的3.2%,透光率为1.15,表现出 很好的吸附性能及流动性能。
实施例四:
将半纤维素含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。加入3倍体积水,连续透析过滤,得到含碱半 纤维素浓缩液,最终浓缩液中半纤维素含量达89.6g/L,浓缩液中碱含量达 6.3g/L。所得含碱半纤维素中,含碱量为半纤维素质量百分数的7%。
以粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧丙 基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:3,搅拌,升温至70℃,反应180min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性, 用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
所得季铵半纤维素,取代度为0.42,外观为白色粉末状,无毒无味,PH值 为7.3,易溶于水,不溶于醇、醚、苯等有机溶剂。以其应用于二氧化钛浆料 中,达到流动点时,添加量为浆料质量分数的2.9%,透光率为1.91,表现出较 很好的吸附性能及流动性能。
实施例五:
将半纤维素含量为45g/L、碱含量为206g/L的粘胶纤维生产废液,经过 滤器预处理,通过过滤面积为0.8m3的膜分离装置,操作温度为50℃,进口压 力为6bar,出口压力为4bar。浓缩液加3.5倍水稀释、过滤。浓缩液中半纤 维素含量达102.9g/L,浓缩液中碱含量达5.2g/L。所得含碱半纤维素中,含碱 量为半纤维素质量百分数的5%。
以粘胶纤维生产废液中提取的含碱量半纤维素为原料,加入2,3-环氧丙 基三甲基氯化铵,含碱半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔配比为 1:2,搅拌,升温至70℃,反应180min,冷却后用2mol/LHCl调节PH至中性, 用90%乙醇溶液沉淀,过滤,洗涤,真空干燥24h得季铵半纤维素。
所得季铵半纤维素,取代度为0.53,外观为白色粉末状,无毒无味,PH值 为7.4,易溶于水,不溶于醇、醚、苯等有机溶剂。以其应用于二氧化钛浆料 中,达到流动点时,添加量为浆料质量分数的2.5%,透光率为2.63,表现出较 很好的吸附性能及流动性能。
机译: 一种避免碱性纤维素生产废液中半纤维素絮凝的方法
机译: 从包含纤维素和半纤维素的生物质中解构和提取糖分子的方法;解构的生物质材料,经过条件水解处理;用于生产生物产品的方法,用于分解包括纤维素和半纤维素的生物质的方法,用于从所述生物质和生物质材料中提取糖分子
机译: 提取纤维素,半纤维素和木质素,或木质素和单宁,包括使用(两性离子)亚胺盐提取纤维素和半纤维素,沉淀提取的纤维素或半纤维素,并分离。