利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备高品质硫氰酸钾的方法

摘要

本发明公开了一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备高品质硫氰酸钾的方法，首先向废液中加入助剂S，加入量为氰根离子摩尔量的50%-200%，除去废液体系中的氰根离子；之后根据料液中碳酸根、碳酸氢根、硫酸根的含量，加入助剂E，加入量为碳酸根、碳酸氢根、硫酸根总摩尔量的50%-200%，除去硫酸根、碳酸氢根、碳酸根；之后浓缩，并加入助剂D调节pH为4-10；之后浓缩、活性炭脱色，再经浓缩结晶产出成品。本发明方法工艺简单，成本低廉，产出的硫氰酸钾的重量含量在99%以上。

说明书

 

技术领域

本发明涉及一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备高品质硫氰酸钾的方法，属于化工技术领域。

背景技术

 真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰工艺是使用碳酸钾溶液直接吸收煤气中的H2S和HCN，属于湿式吸收法脱硫工艺。真空碳酸钾法脱硫脱氰后含H2S和HCN的酸性气体，既可以采用克劳斯法生产元素硫，也可以采用接触法生产硫酸。马鞍山钢铁公司焦化厂和武汉平煤武钢联合焦化有限公司采用从德国引进的真空碳酸钾法脱硫、克劳斯法生产硫磺装置；鞍钢新区(鲅鱼圈)焦化厂和首钢京唐钢铁联合有限责任公司焦化厂采用从德国引进的真空碳酸钾法脱硫、接触法生产硫酸装置。中冶焦耐工程技术有限公司在吸收国内外真空碳酸盐法脱硫工艺先进技术和生产实践的基础上，与高等院校合作，开发具有自主知识产权的脱硫脱氰新工艺，已在多个焦化厂得到应用，脱硫后产生的含H2S和HCN的酸性气体采用丹麦托普索公司的WSA(湿接触法)制酸工艺。

    该技术虽然具有环保处理效率高、设备成熟可靠等优点，具有良好的技术经济性和应用前景。但该技术工艺较长、投资较高，产生KCNS等副盐类废液。仍需进一步的资源化处理。

真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液，废液指标（重量含量）：硫氰根：5.56%左右；硫酸根：0.72%左右；甲酸根：1.76%左右；氯离子：0.048%左右；碳酸根：5.3%左右；碳酸氢钾0.6%左右；及氰化钾0.01%-2%。

如何将该废液加以利用，是一个新的课题。

发明内容

本发明需要解决的技术问题就在于克服现有技术的缺陷，提供一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备高品质硫氰酸钾的方法，它工艺简单，成本低廉，产出的硫氰酸钾的重量含量在99%以上。

为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：

本发明公开了一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备高品质硫氰酸钾的方法，所述方法为：

首先向废液中加入助剂S，加入量为氰根离子摩尔量的50%-200%，除去废液体系中的氰根离子；之后根据料液中碳酸根、碳酸氢根、硫酸根的含量，加入助剂E，加入量为碳酸根、碳酸氢根、硫酸根总摩尔量的50%-200% ，除去硫酸根、碳酸氢根、碳酸根；之后浓缩，并加入少量助剂D调节pH为4-10；之后浓缩、活性炭脱色，再经浓缩结晶产出成品。

本发明中，所述助剂S为一种含硫化合物，所述助剂E为金属氢氧化物或金属氧化物；所述助剂D为酸性物质。

优选地，本发明浓缩母液循环利用。

进一步优选地，本发明所述助剂S为亚硫酸钾或多硫化钾；所述助剂E为氢氧化钡；助剂D为硫酸铵、稀硫酸或硫氰酸铵。

本发明工艺简单，成本低廉，产出的硫氰酸钾的重量含量在99%以上。

具体实施方式

真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液，废液指标（重量含量）：硫氰根：5.56%左右；硫酸根：0.72%左右；甲酸根：1.76%左右；氯离子：0.048%左右；碳酸根：5.3%左右；碳酸氢钾0.6%左右；及氰化钾0.01%-2%。 

取废液1000g，首先向废液中加入助剂S 亚硫酸钾 3克，搅拌60分钟，之后加入约50g助剂E氢氧化钡，搅拌反应30分钟左右。之后过滤去除固体杂质，向滤液中加入65克助剂D硫酸铵调节pH值为9，之后滤液进行脱色浓缩，冷却结晶后离心分离，最终得到产品硫氰酸钾62克左右。产出的硫氰酸钾的重量含量在99%以上

其中离心母液可以循环浓缩。

本实施例中，助剂S为一种含硫化合物，除去废液体系中的氰根离子，之后根据料液中碳酸根、碳酸氢根、硫酸根的含量，加入固定量的助剂E，助剂E为金属氢氧化物或金属氧化物，除去硫酸根、碳酸氢根、碳酸根。之后浓缩，并加入助剂D，助剂D为酸性物质，包括酸性的有机酸、无机酸及酸性的有机盐、无机盐，调节pH，之后浓缩、活性炭脱色，再经浓缩结晶产出成品。

最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。