法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2014-07-09
授权
授权
2013-10-23
实质审查的生效 IPC(主分类):C22B7/00 申请日:20130627
实质审查的生效
2013-09-18
公开
公开
技术领域
本发明属于环境保护技术领域和湿法冶金技术领域,涉及一种从含银废水中回收银 的方法。
背景技术
在所有金属中,银具有最高的电导率、最高的热导率和最低的接触电阻,物理、机 械性能介于铜和金之间。银以及银的相关产品广泛应用于电子、电镀、感光材料、化工 工业等领域。由于银的价格适中,机加工性能优良,故在高新技术中获得了日益广泛的 应用。
由于银离子具有较大的细胞毒性,国家饮用水卫生标准规定银离子含量不得高于 0.05mg/L。新颁布的《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)规定现有污水处理设施总 银限值为0.5mg/L,新建污水处理设施总银限值为0.3mg/L。对生态环境脆弱等需要保 护的特别区域,如太湖流域,要求排水总银小于0.1mg/L。因此,开发含银废水深度处 理技术十分必要,此外,该技术也适用于银的湿法冶炼。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种从含银废水中回收银的方法,可以高效回收 废水中的银离子。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
一种从含银废水中回收银的方法,将含银废水经树脂吸附后,尾水银含量达到排放 标准,树脂吸附饱和后,利用氨水脱附,低浓脱附液循环回用于树脂的脱附,高浓脱附 液依次通过超滤装置、脱盐膜装置进行分离,脱盐膜分离后的浓水投加还原剂分离得到 单质银,淡水回用于树脂脱附。
其中,优选的,将含银废水的pH值控制在4-7,再经树脂吸附。
其中,所述的树脂为离子交换树脂或萃淋树脂。现有技术中公开的对银有吸附性能 树脂都可以实现本发明。
其中,吸附材料吸附条件为:吸附温度5-50℃,吸附流速0.5-30BV/h。优选的吸附 条件为15-30℃,吸附流速为5-20BV/h。
其中,脱附条件为:氨水浓度5-25wt%,脱附流速0.5-15BV/h,脱附液体积为3-30BV BV。优选的脱附条件为:氨水浓度15-20wt%,脱附流速2-10BV/h,脱附液体积为 5-15BV。
其中,所述的低浓脱附液为未达到银离子分离浓度的脱附液,所述的高浓脱附液为 已达到银离子分离浓度的脱附液;银离子分离浓度以银离子与铵离子的摩尔比为 0.5-20:100计,优选的银离子与铵离子的摩尔比为1-10:100。
其中,所述的脱盐膜装置为纳滤膜或反渗透膜。
其中,所述的脱盐膜装置为一级或多级脱盐膜的组合。
其中,所述的还原剂为乙醛和/或葡萄糖。还原剂的加入量按银离子和乙醛的摩尔比 为1:0.5-0.6计,葡萄糖和银离子的摩尔比为1:1-1.2计。
有益效果:本发明的主要特点和优势在于:
1、通过高效吸附,可以实现银离子的完全去除,在合适的pH条件下,银离子的去 除率可以达到99.9%以上,出水Ag离子小于0.1mg/L,直接达到排放标准。
2、常规的化学法银离子回收流程长,需要反复的调节pH。本方法可以在酸性条件 下实现直接吸附,吸附过程简单。
3、由于脱附液需要过量的氨水,过量倍数可以达到数十倍甚至上千倍。而在铵离 子过量条件下不易发生银镜反应,过量的氨水也容易产生污染。本方法通过脱附液循环 复用,以及脱附液纳滤或者反渗透膜分离的方法,可以选择性的透过小分子氨,浓水中 主要是分子量较大的Ag(NH3)2OH或Ag(NH3)2NO3。在避免了氨的浪费的同时,也减少 了浓水中过量的铵离子,有利于银镜反应的顺利进行。淡水中的氨还可以回用于吸附材 料脱附。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实 施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明,而不应当也不会 限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1:
含银废水,其中银离子浓度为50mg/L,pH为5,首先进入P204萃淋树脂吸附柱, 吸附柱高径比为5,吸附流速为10BV/h,温度20℃。经树脂吸附后,出水银离子浓度 小于0.1mg/L。树脂吸附饱和后,停止吸附过程,通入20wt%氨水8BV进行脱附,脱附 流速5BV/h,产生脱附液8BV,其中银离子含量约为50mg/L。脱附液用于再次脱附, 直至银离子含量达到500mg/L,此时银氨摩尔比约为1:100。脱附液依次通过超滤膜和 两级低压反渗透膜,其中超滤膜截流分子量为5万,反渗透膜采用苦咸水淡化膜,反渗 透浓水用于回收银,反渗透淡水回用于树脂脱附。此时浓水的银回收率为95%,投加乙 醛或葡萄糖后产生银单质。
实施例2:
含银废水,其中银离子浓度为80mg/L,pH为6,首先进入阳离子交换树脂(732 型Na+阳离子交换树脂)吸附柱,吸附柱高径比为8,吸附流速为5BV/h、温度30℃。 经树脂吸附后,出水银离子浓度小于0.1mg/L。树脂吸附饱和后,停止吸附过程,通入 20wt%氨水10BV进行脱附,脱附流速2.5BV/h,产生脱附液10BV。其中银离子含量约 为300mg/L。脱附液用于再次脱附,直至银离子含量达到2500mg/L,此时银氨摩尔比 约为1:25。脱附液依次通过超滤膜和高压反渗透膜,其中,超滤膜截流分子量为5万, 反渗透膜采用海水淡化膜,反渗透浓水用于回收银,反渗透淡水回用于树脂脱附。此时 浓水的银回收率为98%,投加乙醛或葡萄糖后产生银单质。
实施例3:
含银废水,其中银离子浓度为30mg/L,pH为5.5,首先进入阳离子交换树脂(717 型Cl-阴离子交换树脂)吸附柱,吸附柱高径比为10,吸附流速为20BV/h、温度15℃。 经树脂吸附后,出水银离子浓度小于0.2mg/L。树脂吸附饱和后,停止吸附过程,通入 10wt%氨水20BV进行脱附,脱附流速10BV/h,产生脱附液20BV。其中银离子含量约 为100mg/L。脱附液用于再次脱附,直至银离子含量达到1000mg/L,此时银氨摩尔比 约为1:50。脱附液依次通过超滤膜和纳滤膜,纳滤浓水用于回收银,纳滤淡水回用于树 脂脱附。此时浓水的银回收率为90%,投加乙醛或葡萄糖后产生银单质。
机译: 从含银废水中回收银的方法
机译: 用于从含银洗涤水中自动回收银的装置
机译: 从洗涤过程中使用的水中处理废混凝土的方法和废混凝土的水回用系统。