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纤维网材料以及用于制造纤维网材料的方法

摘要

本发明提供了一种包含一种或多种活性剂的材料纤维网以及用于制造所述材料纤维网的方法。所述材料纤维网具有小于500g/m2的基重,或大于10%的纵向峰值伸长率,或小于1500g/cm2的几何平均模量。

著录项

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-02-10

    授权

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  • 2013-04-24

    实质审查的生效 IPC(主分类):D01F1/10 申请日:20110630

    实质审查的生效

  • 2013-03-27

    公开

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说明书

发明领域

本发明涉及纤维网材料,更具体地涉及包括一种或多种活性剂的纤维 网材料以及用于制造所述纤维网材料的方法。

发明背景

纤维网材料在本领域是已知的。例如,浸渍有和/或涂覆有洗涤剂组合 物的聚酯非织造织物是本领域已知的,如现有技术图1和2所示。如现有技 术的图1和2所示,已知的非织造基底10由可溶性纤维12制成,其中非织 造基底10涂覆有和/或浸渍在如活性剂的添加剂14中,而不是如活性剂的 添加剂14存在于可溶性纤维12中。这样一种纤维网材料的一个实例可作为 完整3合1洗衣片从The Dial Corporation商购获得。

此外,由洗涤剂组合物的铸膜液形成的制造制品也是本领域已知的, 并且是可商购获得的洗衣片,其可从Dizolve Group Corporation商 购获得。

然而,此类已知的纤维网材料和/或制品表现出负面影响,它们给消费 者带来问题。例如,当通过如本文所述的板硬度测试方法(Plate Stiffness Test Method)测量时,已知的纤维网材料和/或制品是相当硬的和/或不可挠 曲的。此外,纤维网材料和/或制品通常递送此类低含量的洗涤剂组合物和/ 或洗涤剂活性剂,使得清洁性能低于消费者的期望。另一个负面影响是纤维 网材料和/或制品在洗涤操作后可能留下纤维网材料和/或制品的残留部分, 例如聚酯非织造基底在洗涤操作期间不溶解。

按照前述内容,清楚的是,需要克服与上述已知纤维网材料和/或制品 相关联的负面影响的纤维网材料。

发明概述

本发明通过提供新型纤维网材料满足上述需要。

在本发明的一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维网 材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的基重测试方法(Basis Weight Test Method)测量的小于500g/m2、和/或小于450g/m2、和/或小于 400g/m2、和/或小于350g/m2、和/或小于300g/m2、和/或小于250g/m2、和/ 或小于200g/m2的基重。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如通过本文所述的厚度测试方法 (Thickness Test Method)测量的小于50密耳、和/或小于40密耳、和/或小 于30密耳、和/或小于25密耳、和/或小于20密耳、和/或大于0.01密耳、 和/或大于0.1密耳、和/或大于1密耳、和/或大于2密耳、和/或大于5密耳 的厚度。

在另一个实例中,本发明提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维网 材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的厚度测量方法测量的大 于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或至约20mm、和/或 至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约0.5mm、和/或至 约0.3mm的厚度。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如通过本文所述的模量测试方法 (Modulus Test Method)测量的小于20,000g/cm2、和/或小于15,000g/cm2、 和/或小于12,000g/cm2、和/或小于10,000g/cm2、和/或小于8,000g/cm2、和/ 或大于10g/cm2、和/或大于50g/cm2、和/或大于100g/cm2、和/或大于 500g/cm2、和/或大于1,000g/cm2的几何平均模量(Geometric Mean(GM) Modulus)。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的伸长率测试方法 (Elongation Test Method)测量的大于10%、和/或大于20%、和/或大于 30%、和/或大于50%、和/或至约200%、和/或至约100%、和/或至约75% 的纵向峰值伸长率(Machine Direction(MD)Peak Elongation)。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的伸长率测试方法测量 的大于10%、和/或大于20%、和/或大于30%、和/或大于50%、和/或至约 200%、和/或至约100%、和/或至约75%的横向峰值伸长率(Cross Direction (CD)Peak Elongation)。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的干燥破裂测试方法 (Dry Burst Test Method)测量的小于5000g、和/或小于4000g、和/或小于 3000g、和/或小于2500g、和/或小于2000g、和/或小于1500g、和/或至约 100g、和/或至约300g、和/或至约500g的干燥破裂(Dry Burst)。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的密度测试方法 (Density Test Method)测量的小于0.38g/cm3、和/或小于0.35g/cm3、和/或 小于0.33g/cm3、和/或小于0.31g/cm3、和/或小于28g/cm3、和/或小于 25g/cm3的密度。

在本发明的另一个实例中,提供了一种包含一种或多种活性剂的纤维 网材料,其中所述纤维网材料表现出如根据本文所述的板硬度测试方法测量 的小于50N*mm、和/或小于40N*mm、和/或小于30N*mm、和/或小于 20N*mm、和/或小于15N*mm、和/或小于10N*mm、和/或小于7N*mm、和 /或小于5N*mm、和/或小于3N*mm的板硬度(Plate Stiffness)。

在本发明的另一个实例中,提供了包含多种长丝的纤维网材料,其中 所述长丝的至少一种包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂,当 所述长丝暴露于预期用途的条件时,所述活性剂可从所述长丝中释放,其中 存在于所述长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝重量计和 /或按干燥纤维网材料重量计为50%或更小,并且存在于所述长丝中的一种 或多种活性剂的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥纤维网材料重量计为 50%或更大。

在本发明的另一个实例中,提供了包含多种长丝的非织造纤维网,其 中所述长丝的至少一种包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂, 所述活性剂当所述长丝的形态改变时能够从所述长丝中释放,其中存在于所 述长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝重量计和/或按干 燥纤维网材料重量计小于65%,并且存在于所述长丝中的一种或多种活性 剂的总含量按干燥长丝重量计和/或按纤维网材料重量计大于35%。

在本发明的另一个实例中,提供了包含多种长丝的非织造纤维网,其 中所述长丝的至少一种包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种可摄取活 性剂,所述活性剂当被动物摄取时能够从所述长丝中释放,其中存在于所述 长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥 纤维网材料重量计小于80%,并且存在于所述长丝中的一种或多种活性剂 的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥纤维网材料重量计大于20%。

在本发明的另一个实例中,提供了包含多种长丝的非织造纤维网,其 中所述长丝的至少一种包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种无香料活 性剂,其中存在于所述长丝中的无香料活性剂的总含量按干燥长丝重量计和 /或按干燥纤维网材料重量计大于35%,并且当暴露于预期用途的条件时, 其中所述长丝释放一种或多种无香料活性剂。

此外,本发明提供纤维网材料和用于制造此类纤维网材料的方法。

附图简述

图1是由涂覆有添加剂的可溶解纤维制成的现有技术非织造基底的示意 图;

图2是沿图1的线2-2截取的图1的剖面图;

图3是根据本发明的长丝的示意图;

图4是根据本发明的非织造纤维网实例的示意图;

图5是适于制备根据本发明的长丝的设备的示意图;并且

图6是适于纺丝根据本发明的长丝的模头的示意图。

发明详述

定义

如本文所用,“共形成的纤维结构”指纤维结构包含多个长丝和多个 纤维。在一个实例中,共形成的纤维结构包含淀粉长丝和木浆纤维。

本文所用的“长丝”是指一种延长颗粒,其具有的长度大大超过其直 径,即长度对直径的比率至少约10。

本发明的长丝可经由合适的纺丝方法例如熔喷法和/或纺粘法从长丝形 成组合物纺丝得到。

本发明的长丝可为单组分和/或多组分。例如,所述长丝可包括双组分 长丝。双组分长丝可为任何形式,例如并列型、芯鞘型、海岛型等。

本发明的长丝的长度大于或等于5.08cm(2英寸)、和/或大于或等于 7.62cm(3英寸)、和/或大于或等于10.16cm(4英寸)、和/或大于或等于 15.24cm(6英寸)。

通常认为长丝本质上是连续的或大体上连续的。长丝相对地比纤维更 长(纤维长度小于5.08cm)。长丝的非限制性实例包括熔喷和/或纺粘长 丝。

在一个实例中,一种或多种纤维可由本发明的长丝形成,例如当长丝 被切成较短长度时(例如小于5.08cm的长度)形成纤维。因此,在一个实 例中,本发明也包括由本发明的长丝制成的纤维,例如包含一种或多种长丝 形成材料和一种或多种添加剂如活性剂的纤维。因此,除非另外指明,本发 明涉及的长丝和/或多个长丝也包括由此类长丝和/或多个长丝制成的纤维。 通常认为纤维相对于长丝是天然不连续的,长丝被认为是天然连续的。

如本文所用,“长丝形成组合物”指适于制备(例如通过熔喷法和/或 纺粘法制备)本发明的长丝的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝 形成材料,其表现出使得它们适于纺丝成长丝的特性。在一个实例中,长丝 形成材料包含聚合物。除了一种或多种长丝形成材料外,长丝形成组合物还 可包含一种或多种添加剂,例如一种或多种活性剂。此外,长丝形成组合物 可包含一种或多种极性溶剂例如水,一种或多种(例如所有)长丝形成材料 和/或一种或多种(例如所有)活性剂溶解和/或分散在其中。

在如图3所示的一个实例中,由本发明的长丝形成组合物制成的本发明 的长丝16使得一种或多种添加剂18(例如一种或多种活性剂)可存在于长 丝中,而不是存在于长丝上,例如如现有技术图1和2所示的涂层。只要从 中产生本发明的长丝,存在于长丝形成组合物中的长丝形成材料的总含量和 活性剂的总含量可为任何合适的量。

在一个实例中,一种或多种添加剂如活性剂可存在于长丝中,并且一 种或多种附加的添加剂如活性剂可存在于长丝表面上。在另一个实例中,本 发明的长丝可包含一种或多种添加剂如活性剂,其当初始制造时存在于长丝 中,但是随后在暴露于长丝预期用途的条件之前和/或在暴露于长丝预期用 途的条件时缓释到长丝表面。

如本文所用,“长丝形成材料”指诸如聚合物或能够产生聚合物的单 体的材料,其表现出适于制备长丝的特性。在一个实例中,所述长丝形成材 料包含一种或多种取代聚合物如阴离子、阳离子、两性离子、和/或非离子 聚合物。在另一个实例中,所述聚合物可包括羟基聚合物如聚乙烯醇 (“PVOH”)、和/或多糖如淀粉、和/或淀粉衍生物如乙氧基化淀粉和/或 酸解淀粉。在另一个实例中,所述聚合物可包含聚乙烯和/或对苯二甲酸。 在另一个实例中,所述长丝形成材料是极性溶剂可溶解的材料。

如本文所用,“添加剂”指存在于本发明长丝中的任何材料,其不是 长丝形成材料。在一个实例中,添加剂包括活性剂。在另一个实例中,添加 剂包括加工助剂。在另一个实例中,添加剂包括填料。在一个实例中,添加 剂包括存在于长丝中的任何材料,如果其不存在于长丝中将不会导致长丝丧 失其长丝结构,换句话讲,其缺失不会导致长丝丧失其固体形式。在另一个 实例中,添加剂例如活性剂包括非聚合物材料。

在另一个实例中,添加剂包括长丝的增塑剂。本发明的合适增塑剂的 非限制性实例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷 共聚多元醇。可用多元醇实例包括但不限于甘油、双甘油、丙二醇、乙二 醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二 醇、聚乙二醇(200-600)、季戊四醇、糖醇(如山梨醇、甘露醇、乳糖 醇)、以及其它一元和多元低分子量醇(例如C2-C8-醇);单糖、二糖和 低聚糖,如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、高果糖玉米糖浆固体和糊 精、以及抗坏血酸。

在一个实例中,增塑剂包括甘油、和/或丙二醇、和/或甘油衍生物如丙 氧基化甘油。在另一个实例中,增塑剂选自甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二 醇、缩水甘油、脲、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、糖、乙烯双甲酰胺、氨基 酸、以及它们的混合物。

在另一个实例中,添加剂包含交联剂,所述交联剂适于交联存在于本 发明长丝中的一种或多种长丝形成材料。在一个实例中,交联剂包括能够将 羟基聚合物交联到一起(例如经由羟基聚合物的羟基部分)的交联剂。合适 交联剂的非限制性实例包括咪唑啉酮、多元羧酸、以及它们的混合物。在一 个实例中,交联剂包括脲乙二醛加合物交联剂,例如二羟基咪唑啉酮如二羟 基亚乙基脲(“DHEU”)。交联剂可存在于本发明的长丝形成组合物和/ 或长丝中以控制长丝的溶解度和/或在溶剂如极性溶剂中的溶解。

在另一个实例中,添加剂包括流变改性剂例如剪切改性剂和/或延伸改 性剂。流变改性剂的非限制性实例包括但不限于聚丙烯酰胺、聚氨酯和聚丙 烯酸酯,它们可用于本发明的长丝。流变改性剂的非限制性实例可从The Dow Chemical Company(Midland,MI)商购获得。

在另一个实例中,添加剂包括一种或多种着色剂和/或染料,它们被混 入本发明的长丝以在长丝暴露于预期用途的条件时和/或活性剂从长丝中释 放出来时和/或长丝的形态改变时提供视觉信号。

在另一个实例中,添加剂包括一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的 剥离剂和/或润滑剂的非限制性实例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪 酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺、脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含 氟聚合物、以及它们的混合物。在一个实例中,将剥离剂和/或润滑剂施用 于长丝,换句话讲在形成长丝后施用。在一个实例中,在收集长丝到收集装 置上以形成非织造材料之前将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于长丝。在另 一个实例中,在接触一种或多种非织造纤维网如一叠非织造纤维网之前将一 种或多种剥离剂/润滑剂施用于由本发明的长丝形成的非织造纤维网。在另 一个实例中,在长丝和/或非织造纤维网接触表面如工艺体系中使用的设备 表面之前将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于本发明的长丝和/或包含长丝的 非织造纤维网,从而有利于去除长丝和/或非织造纤维网和/或用于避免本发 明的长丝层和/或非织造纤维网彼此粘连,甚至在无意间达到上述目的。在 一个实例中,剥离剂/润滑剂包括颗粒。

在另一个实例中,添加剂包括一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。合适 的抗粘连剂和/或防粘剂的非限制性实例包括淀粉、淀粉衍生物、交联聚乙 烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、 滑石、云母、以及它们的混合物。

如本文所用,“预期用途的条件”指当本发明的长丝用于一种或多种 其设计用途时暴露的温度、物理、化学和/或机械条件。例如,如果长丝和/ 或包含长丝的非织造纤维网被设计用于洗衣机的衣物洗涤护理目的,预期用 途的条件将包括在衣物洗涤运行期间存在于洗衣机中的那些温度、化学、物 理和/或机械条件,包括任何洗涤水。在另一个实例中,如果长丝和/或包含 长丝的非织造纤维网被设计用于人毛发护理目的的洗发剂,预期用途的条件 将包括在用洗发剂洗涤人类毛发期间存在的那些温度、化学、物理和/或机 械条件。同样地,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于手洗 盘碟或盘碟洗涤机洗涤盘碟,预期用途的条件将包括在盘碟洗涤运行期间存 在于盘碟洗涤水和/或盘碟洗涤机中的那些温度、化学、物理和/或机械条 件。

如本文所用,“活性剂”指在外部环境中产生对长丝和/或包含本发明 长丝的非织造纤维网的预期效应的添加剂,例如当长丝暴露于长丝和/或包 含长丝的非织造纤维网的预期用途条件时产生效应。在一个实例中,活性剂 包括添加剂,其处理表面如硬质表面(即,厨房的工作台面、浴缸、盥洗 室、抽水马桶、洗碗池、地面、墙面、牙齿、汽车、窗、镜子、碟)和/或 软质表面(即,织物、毛发、皮肤、地毯、作物、植物,)。在另一个实例 中,活性剂包括添加剂,其产生化学反应(即,起泡、冒泡、着色、加温、 冷却、起泡、消毒和/或澄清和/或氯化,例如在澄清水和/或消毒水和/或氯 化水中产生化学反应)。在另一个实例中,活性剂包括添加剂,其处理环境 (即,脱臭、纯化、给空气加香)。在一个实例中,所述活性剂原位形成, 例如在包含活性剂的长丝形成期间形成,例如所述长丝可包含水溶性聚合物 (例如淀粉)和表面活性剂(例如阴离子表面活性剂),其可产生聚合物复 合物或聚集体,起到活性剂的作用,用于处理织物表面。

如本文所用,“处理”相对于处理表面指所述活性剂提供对表面或环 境的有益效果。处理包括调节和/或立即改善表面或环境的外观、清洁度、 气味、纯度和/或触感。在一个实例中涉及处理角质组织(例如皮肤和/或毛 发)表面的处理指调节和/或立即改善角质组织的美容外观和/或触感。例 如,“调节皮肤、毛发、或指/趾甲(角质组织)状况”包括:增厚皮肤、 毛发或指/趾甲(例如,构造皮肤的表皮和/或真皮和/或皮下[例如,皮下脂 肪或肌肉]层,和可适用的指甲和发干的角质层)以减少皮肤、毛发或指/趾 甲的萎缩;增加真皮-表皮边界(也称为网缘)的卷曲;防止皮肤或毛发弹 性的损失(功能性皮肤蛋白的损失、破坏和/或失活)例如弹性组织变性、 松垂、皮肤损失或毛发变形的反冲;防止黑色素或非黑色素改变皮肤、毛发 或指/趾甲的颜色,例如眼袋、疹斑(例如,由如红斑痤疮引起的不均匀红 色)(以下称作为“红斑”)、灰黄(灰色、由毛细管扩张或蛛形血管引起 的褪色、以及毛发变灰。

在另一个实例中,处理指从织物制品如衣服、毛巾、亚麻布,和/或硬 质表面如厨房的工作台面和/或包括罐和盘子的盘碟上去除污渍和/或气味。

如本文所用,“个人护理活性剂”是指可被施用到哺乳动物角质组织 而没有过分不良效果的活性剂。

如本文所用,“角质组织”是指设置作为哺乳动物的最外保护层的包 含角蛋白的层并且包括但不限于皮肤、毛发、头皮和指/趾甲。

如本文所用,“美容有益效果”就哺乳动物角质组织而论包括但不限 于净化、皮脂抑制、减轻皮肤和/或毛发的油性和/或磨损外观、减轻干燥、 痕痒和/或皮屑、减小皮肤毛孔尺寸、表皮剥落、脱皮、改善角质组织的外 观、使皮肤调理、光滑、去臭和/或提供防汗有益效果等。

如本文所用,“美容有益效果活性剂”是指可递送一种或多种美容有 益效果的活性剂。

如本文所用,“皮肤护理活性剂”指当施用于皮肤时提供有益效果和/ 或皮肤改善的活性剂。应当理解,皮肤护理活性剂不仅用于施用到皮肤,而 且也用于施用到毛发、头皮、指/趾甲和其它哺乳动物角质组织。

如本文所用,“毛发护理活性剂”指当施用于哺乳动物毛发时提供有 益效果和/或毛发改善的活性剂。有益效果和/或改善毛发的非限制性实例包 括柔软性、静电控制、毛发修复、头皮屑去除、减少头皮屑、毛发着色、形 状保持、防止脱发和毛发生长。

如本文所用,“织物护理活性剂”指当施用于织物时提供有益效果和/ 或改善织物的活性剂。对织物的有益效果和/或改善的非限制性实例包括清 洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去皱、恢复颜色、 静电控制、抗皱、耐久压熨、减少磨损、防磨损、起球/小球去除、抗起球/ 小球、去垢、防垢(包括去垢性)、形状保持、减少缩水、柔软性、芳香、 抗菌、抗病毒、抗臭和去除气味。

如本文所用,“盘碟洗涤活性剂”指当施用于盘碟、玻璃器具、塑料 制品、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板时提供对盘碟、玻璃器具、罐、盘 子、和/或烹饪板的有益效果和/或改善的活性剂。对盘碟、玻璃器具、塑料 制品、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板的有益效果和/或改善的非限制性实例 包括食品和/或去垢、清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少 污渍、去除油脂、去除水垢和/或防水垢、玻璃和金属护理、消毒、闪亮和 抛光。

如本文所用,“硬质表面活性剂”指当施用于地面、厨房的工作台 面、洗碗池、窗、镜子、淋浴、沐浴、和/或盥洗室时提供对地面、厨房的 工作台面、洗碗池、窗、镜子、淋浴、沐浴、和/或盥洗室的有益效果和/或 改善的活性剂。对地面、厨房的工作台面、洗碗池、窗、镜子、淋浴、沐 浴、和/或盥洗室的有益效果和/或改善的非限制性实例包括食品和/或去垢、 清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去除油脂、去除 水垢和/或防水垢、水垢去除、消毒、闪亮、抛光和清新。

如本文所用,“农业活性剂”指当施用于农作物和/或植物时提供有益 效果和/或改善农作物和/或植物的活性剂。例如,杀虫剂、除草剂、化肥、 抗旱剂是可存在于本发明的长丝中的适用农业活性剂的非限制性实例。

如本文所用,“可摄取活性剂”是指适于被动物例如哺乳动物(例如 人)通过动物中的嘴、鼻子、眼睛、耳朵、皮肤毛孔、直肠、阴道或其它孔 口或伤口(例如通过绷带递送活性剂)摄取和/或消耗的活性剂。可摄取活 性剂的非限制性实例包括女性卫生活性剂、婴儿护理活性剂、口腔护理活性 剂、药用活性剂、维他命、饮食活性剂(例如在新的食物形式中递送)、宠 物护理活性剂、和它们的混合物。

如本文所用,“液体处理活性剂”是指当施用于液体例如水和/或酒精 时提供有益效果和/或改善液体的活性剂。例如,氯和/或其它游泳池化学药 品是适用的液体处理活性剂的非限制性实例。在另一个实例中,水净化和/ 或水消毒活性剂例如被用于商业滤水器和/或水处理技术例如中是可存 在于本发明的长丝中的适用液体处理活性剂的非限制性实例。此外,油分散 剂和/或油净化剂是其它适用的液体处理活性剂的非限制性实例。

如本文所用,“工业活性剂”是指提供制造制品内部有益效果的活性 剂。例如,提供两个物体间粘合的胶和/或粘合剂、结合进保温材料中的杀 虫剂例如房屋保温材料、结合进食品和/或易腐商品的包装中的除氧活性 剂、结合进人类用来驱逐昆虫的制品中的驱虫剂、和结合进干燥粉中的水分 清除剂是可存在于本发明的长丝中的工业活性剂的非限制性实例。

如本文所用,“重量比”指长丝中基于干重的长丝形成材料的重量(g 或%)与长丝中基于干重的添加剂例如活性剂的重量(g或%)的比率。

如本文所用,“羟基聚合物”包括任何含羟基的聚合物,它们可被混 入本发明的长丝,例如作为长丝形成材料被混入。在一个实施例中,本发明 的羟基聚合物包括按重量计大于10%、和/或大于20%、和/或大于25%的羟 基部分。

如本文所用,“能够生物降解的”对于材料如长丝整体和/或长丝内的 聚合物如长丝形成材料指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中能够发 生和/或确实发生物理、化学、热和/或生物降解,使得至少5%和/或至少7% 和/或至少10%的初始长丝和/或聚合物在30天后转化成二氧化碳,如根据 OECD(1992)Guideline foRthe Testing of Chemicals 301B;Ready Biodegradability-CO2 Evolution(Modified Sturm Test)Test所测量,该文献以 引用方式并入本文。

如本文所用,“不能够生物降解的”对于材料如长丝整体和/或长丝内 的聚合物如长丝形成材料指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中不能 够发生物理、化学、热和/或生物降解,使得至少5%的初始长丝和/或聚合 物在30天后转化成二氧化碳,如根据OECD(1992)Guideline foRthe Testing of Chemicals 301B;Ready Biodegradability-CO2 Evolution(Modified Sturm Test)Test所测量,该文献以引用方式并入本文。

如本文所用,“非热塑性”对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物 如长丝形成材料指长丝和/或聚合物表现出无熔点和/或软化点,这在缺乏增 塑剂如水、甘油、山梨醇、脲等的情况下允许它在压力下流动。

如本文所用,“非热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所述 能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。

如本文所用,“非热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所 述不能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。

如本文所用,“热塑性”对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物如 长丝形成材料指长丝和/或聚合物在某一温度下表现出具有熔点和/或软化 点,这在缺乏增塑剂的情况下允许它在压力下流动。

如本文所用,“热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所述能 够生物降解的和热塑性的特性的长丝。

如本文所用,“热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所述 不能够生物降解的和热塑性的特性的长丝。

如本文所用,“不含纤维素的”指在长丝中存在按重量计小于5%、和/ 或小于3%、和/或小于1%、和/或小于0.1%、和/或0%的纤维素聚合物、纤 维素衍生物聚合物和/或纤维素共聚物。在一个实例中,“不含纤维素的” 指在长丝中存在按重量计小于5%、和/或小于3%、和/或小于1%、和/或小 于0.1%、和/或0%的纤维素聚合物。

如本文所用,“极性溶剂可溶解的材料”指在极性溶剂中可混溶的材 料。在一个实例中,极性溶剂可溶解的材料可混溶在醇和/或水中。换句话 讲,极性溶剂可溶解的材料是在环境条件下能够与极性溶剂如醇和/或水形 成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。

如本文所用,“醇可溶解的材料”指可混溶在醇中的材料。换句话 讲,它是在环境条件下能够与醇形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不 发生相分离)均匀溶液的材料。

如本文所用,“水可溶解的材料”指可混溶在水中的材料。换句话 讲,它是在环境条件下能够与水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不 发生分离)均匀溶液的材料。

如本文所用,“非极性溶剂可溶解的材料”指在非极性溶剂中可混溶 的材料。换句话讲,非极性溶剂可溶解的材料是能够与非极性溶剂形成稳定 (在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。

如本文所用,“环境条件”指73°F±4°F(约23℃±2.2℃)和50%±10% 的相对湿度。

如本文所用,“重均分子量”是指依照见于Colloids and Surfaces A.Physico Chemical & Engineering Aspects,第162卷,2000年,第107-121 页的协议采用凝胶渗透色谱法所确定的重均分子量。

如本文所用,“长度”对于长丝指沿长丝从一端至另一端的长度。如 果长丝中有打结、卷曲或弯曲,那么所述长度为沿着长丝完整线路的长度。

如本文所用,对于长丝“直径”是根据本文所述的直径测试方法 (DiameteRTest Method)测量的。在一个实例中,本发明的长丝表现出小 于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于25μm、和/或小于 20μm、和/或小于15μm、和/或小于10μm、和/或小于6μm、和/或大于 1μm、和/或大于3μm的直径。

如本文所用,“触发条件”在一个实例中指用于刺激或启动或促成长 丝改变的任何行为或事件,例如丧失或改变长丝的物理结构和/或释放添加 剂如活性剂。在另一个实例中,触发条件可存在于环境中,例如当将本发明 的长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中时触发条件存在于水中。换句话 讲,水中除了将本发明的长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中的事实之 外无改变发生。

如本文所用,“形态改变”对于长丝的形态改变指长丝发生其物理结 构的改变。本发明长丝的形态改变的非限制性实例包括溶解、熔融、溶胀、 起皱、破碎成段、膨胀、变长、变短、以及它们的组合。本发明的长丝当暴 露于预期用途的条件时可完全或基本上丧失它们的长丝物理结构或者它们可 发生形态改变或者它们可保留或基本上保留它们的长丝物理结构。

“按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计”指长丝和/或纤维网材料已 经在温度为73°F±4°F(约23℃±2.2℃)并且相对湿度为50%±10%的设定条 件室内调整2小时后立即测量该长丝和/或纤维网材料的重量。在一个实例 中,“按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计”指包含按长丝和/或干燥纤 维网材料重量计小于20%、和/或小于15%、和/或小于10%、和/或小于 7%、和/或小于5%、和/或小于3%、和/或至0%、和/或至大于0%的水分如 水(例如游离水)的长丝和/或干燥纤维网材料,如根据本文所述的水含量 测试方法(WateRContent Test Method)所测量。

如本文所用,“总含量”例如对于存在于长丝和/或干燥纤维网材料中 的一种或多种活性剂的总含量指所有受检材料如活性剂的总重量或总重量 %。换句话讲,长丝和/或纤维网材料可包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材 料重量计25%的阴离子表面活性剂,按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量 计15%的非离子表面活性剂,按重量计10%的螯合剂,以及5%的香料,从 而存在于长丝中的活性剂总含量大于50%;即按干燥长丝和/或干燥纤维网 材料重量计55%。

如本文所用,“纤维网材料”是指固体形式,例如长方体固体,有时 称作片。

如本文所用,“纤维网”是指彼此相关联的任何性质或来源的由纤维 和/或长丝例如连续长丝形成的集为一体的成形纤维和/或长丝例如纤维结构 和/或纤维网材料。在一个实例中,所述纤维网是长方体固体,其包含经由 纺丝工艺而非浇铸工艺形成的纤维和/或长丝。

对于本发明目的,如本文所用并一般由European Disposables and Nonwovens Association(EDANA)定义的“非织造纤维网”指任何性质或 来源的纤维和/或长丝形成的片,例如连续长丝,它们已经通过任何装置形 成纤维网,并且可通过除编织或针织外的任何装置结合到一起。通过湿磨法 获得的毛毡不是非织造纤维网。在一个实例中,根据本发明的非织造纤维网 指在某一结构内有序排列长丝以行使功能。在一个实例中,本发明的非织造 纤维网是包括多组两个或更多个和/或三个或更多个长丝的排列,它们彼此 间纠缠或换句话讲彼此相连以形成非织造纤维网。在一个实例中,本发明的 非织造纤维网除本发明的长丝外还可包含一种或多种固体添加剂如颗粒和/ 或纤维。

如本文所用,“颗粒”指颗粒状物质和/或粉末。在一个实例中,所述 长丝和/或纤维可转化成粉末。

本文所用的冠词“一种”当用于本文时,例如“一种阴离子表面活性 剂”或“一种纤维”,被理解为指一种或多种受权利要求书保护的或所述的 物质。

除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所 有百分比和比率均基于总组合物计算。

除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活 性物质含量,不包括可能存在于市售源中的杂质,例如残余溶剂或副产品。

长丝

本发明的长丝包含一种或多种长丝形成材料。除了长丝形成材料之 外,所述长丝还可包含一种或多种活性剂,例如所述活性剂当所述长丝暴露 于预期用途的条件时能够从所述长丝中释放,其中存在于所述长丝中的一种 或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥纤维网材料重 量计小于80%,并且存在于所述长丝中的一种或多种活性剂的总含量按干 燥长丝重量计和/或按干燥纤维网材料重量计大于20%。

在一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重 量计约100%、和/或大于95%、和/或大于90%、和/或大于85%、和/或大于 75%、和/或大于50%的一种或多种长丝形成材料。例如,所述长丝形成材 料可包括聚乙烯醇和/或淀粉。

在另一个实例中,本发明的长丝包含一种或多种长丝形成材料和一种 或多种活性剂,其中存在于长丝中的长丝形成材料的总含量按干燥长丝和/ 或干燥纤维网材料重量计为约5%至小于80%,并且存在于长丝中的活性剂 的总含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计大于20%至约95%。

在一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重 量计至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于80%、和/或小 于75%、和/或小于65%、和/或小于60%、和/或小于55%、和/或小于 50%、和/或小于45%、和/或小于40%的长丝形成材料,以及按干燥长丝和/ 或干燥纤维网材料重量计大于20%、和/或至少35%、和/或至少40%、和/ 或至少45%、和/或至少50%、和/或至少60%、和/或小于95%、和/或小于 90%、和/或小于85%、和/或小于80%、和/或小于75%的活性剂。

在一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重 量计至少5%、和/或至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于 50%、和/或小于45%、和/或小于40%、和/或小于35%、和/或小于30%、 和/或小于25%的长丝形成材料,以及按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量 计大于50%、和/或至少55%、和/或至少60%、和/或至少65%、和/或至少 70%、和/或小于95%、和/或小于90%、和/或小于85%、和/或小于80%、 和/或小于75%的活性剂。在一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/ 或干燥纤维网材料重量计大于80%的活性剂。

在另一个实例中,存在于长丝中的一种或多种长丝形成材料和活性剂 的重量比(长丝形成材料总含量对活性剂总含量的重量比)为4.0或更低、 和/或3.5或更低、和/或3.0或更低、和/或2.5或更低、和/或2.0或更低、和 /或1.85或更低、和/或小于1.7、和/或小于1.6、和/或小于1.5、和/或小于 1.3、和/或小于1.2、和/或小于1、和/或小于0.7、和/或小于0.5、和/或小于 0.4、和/或小于0.3、和/或大于0.1、和/或大于0.15、和/或大于0.2。

在另一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料 重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料如聚乙烯醇聚合物和/ 或淀粉聚合物,以及按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计大于20%至约 90%和/或至约85%的活性剂。所述长丝还可包含增塑剂如甘油和/或pH调 节剂如柠檬酸。

在另一个实例中,本发明的长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料 重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料如聚乙烯醇聚合物和/ 或淀粉聚合物,以及按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计大于20%至约 90%和/或至约85%的活性剂,其中长丝形成材料对活性剂的重量比为4.0或 更低。所述长丝还可包含增塑剂如甘油和/或pH调节剂如柠檬酸。

在本发明的另一个实例中,长丝包含一种或多种长丝形成材料和一种 或多种活性剂,所述活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、感觉剂、 分散剂、以及它们的混合物,当长丝暴露于预期用途的条件时它们是能够释 放的和/或被释放。在一个实例中,长丝包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材 料重量计总含量小于95%、和/或小于90%、和/或小于80%、和/或小于 50%、和/或小于35%、和/或至约5%、和/或至约10%、和/或至约20%的长 丝形成材料,并且包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计大于5%、和 /或大于10%、和/或大于20%、和/或大于35%、和/或大于50%、和/或大于 65%、和/或至约95%、和/或至约90%、和/或至约80%的活性剂总含量,所 述活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、以及它们的混合物。在一个 实例中,活性剂包括一种或多种酶。在另一个实例中,活性剂包括一种或多 种漂白剂。在另一个实例中,活性剂包括一种或多种助洗剂。在另一个实例 中,活性剂包括一种或多种螯合剂。

在本发明的另一个实例中,本发明的长丝可包含活性剂,所述活性剂 如果变为空气传播的话可产生健康和/或安全方面的问题。例如,长丝可用 于抑制长丝内的酶变为空气传播的。

在一个实例中,本发明的长丝可为熔喷长丝。在一个实例中,本发明 的长丝可为纺粘长丝。在另一个实例中,长丝在释放一种或多种它的活性剂 之前和/或之后可为中空长丝。

本发明的长丝可为亲水性的或疏水性的。可表面处理和/或内部处理长 丝以改变长丝的固有亲水性或疏水性特性。

在一个实例中,长丝表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的小 于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于25μm、和/或小于 10μm、和/或小于5μm、和/或小于1μm的直径。在另一个实例中,本发明 的长丝表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的大于1μm的直径。本 发明的长丝的直径可用于控制存在于该长丝中的一种或多种活性剂的释放速 率和/或损失速率和/或改变长丝的物理结构。

所述长丝可包含两种或更多种不同的活性剂。在一个实例中,所述长 丝包含两种或更多种不同的活性剂,其中所述两种或更多种不同的活性剂彼 此相容。在另一个实例中,所述长丝包含两种或更多种不同的活性剂,其中 所述两种或更多种不同的活性剂彼此不相容。

在一个实例中,所述长丝可在该长丝内包含一种活性剂并且在该长丝 的外表面如长丝的涂层上包含一种活性剂。在长丝外表面上的活性剂可与长 丝中存在的活性剂相同或不同。如果不同,所述活性剂可彼此相容或不相 容。

在一个实例中,可将一种或多种活性剂均匀分配到或基本上均匀分配 到长丝各处。在另一个实例中,可将一种或多种活性剂分配到长丝内的不连 续区域。在另一个实例中,将至少一种活性剂均匀地或基本上均匀地分配到 长丝各处并且将至少另一种活性剂分配成在长丝内的一个或多个不连续区 域。在另一个实例中,将至少一种活性剂分配成长丝内的一个或多个不连续 区域并且将至少一种其它活性剂分配成在长丝内不同于第一不连续区域的一 个或多个不连续区域。

所述长丝可用作不连续制品。在一个实例中,可将长丝施用于和/或沉 积在载体基质上,例如擦拭物、纸巾、卫生纸、面巾纸、卫生巾、棉塞、尿 布、成人失禁制品、洗碗布、烘干机纸、衣物洗涤片、衣物洗涤棒、干洗 片、结网、滤纸、织物、衣服、内衣等。

此外,可收集多个本发明的长丝并将它们压成膜,因此产生包含一种 或多种长丝形成材料和一种或多种可从膜中释放的活性剂的膜,例如当所述 膜暴露于预期用途的条件时释放。

在一个实例中,本发明的膜表现出如根据本文所述的溶解度测量方法 (Dissolution Test Method)测量的每克样本平均崩解时间为小于120秒/克 (s/g)、和/或小于100s/g、和/或小于80s/g、和/或小于55s/g、和/或小于 50s/g、和/或小于40s/g、和/或小于30s/g、和/或小于20s/g。

在另一个实例中,本发明的膜表现出如根据本文所述的溶解度测量方 法测量的每克样本平均溶解时间为小于950秒/克(s/g)、和/或小于 900s/g、和/或小于800s/g、和/或小于700s/g、和/或小于600s/g、和/或小于 550s/g。

在一个实例中,本发明的膜表现出如根据本文所述的厚度测量方法测 量大于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或至约20mm、 和/或至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约0.5mm、和/ 或至约0.3mm的厚度。

长丝形成材料

长丝形成材料是任何合适的材料,例如表现出适于制备长丝的特性的 聚合物或能够产生聚合物的单体,如通过纺丝工艺制备长丝。

在一个实例中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料,如醇可 溶解的材料和/或水可溶解的材料。

在另一个实例中,长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶解的材料。

在另一个实例中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料并且不 含(按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计小于5%、和/或小于3%、和/或 小于1%、和/或0%)非极性溶剂可溶解的材料。

在另一个实例中,长丝形成材料可为成膜材料。在另一个实例中,长 丝形成材料可为合成的或天然来源的,并且它可发生化学、酶促和/或物理 改变。

在本发明的另一个实例中,长丝形成材料可包含选自下列的聚合物: 来源于丙烯酸类单体如烯键式不饱和羧基单体以及烯键式不饱和单体的聚合 物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚 物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、支链淀粉、胶质、羟 丙基甲基纤维素、甲基纤维素和羧基甲基纤维素。

在另一个实例中,长丝形成材料可包含选自下列的聚合物:聚乙烯 醇、聚乙烯醇衍生物、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤 维素衍生物、蛋白质、藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰 壳多糖衍生物、聚乙二醇、四氢呋喃、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟 乙基纤维素、以及它们的混合物。

在另一个实例中,长丝形成材料包含选自下列的聚合物:支链淀粉、 羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲 基纤维素、藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸、甲 基丙烯酸甲酯共聚物、羧乙烯基聚合物、糊精、果胶、甲壳质、果聚糖、爱 生兰、胶原、胶质、玉米素、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、淀 粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱 乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四氢呋喃、羟甲基纤维素、以及它们的混合 物。

极性溶剂可溶解的材料

极性溶剂可溶解的材料的非限制性实例包括极性溶剂可溶解的聚合 物。极性溶剂可溶解的聚合物可为合成的或天然来源的,并且可发生化学和 /或物理改变。在一个实例中,极性溶剂可溶解的聚合物表现出至少 10,000g/mol、和/或至少20,000g/mol、和/或至少40,000g/mol、和/或至少 80,000g/mol、和/或至少100,000g/mol、和/或至少1,000,000g/mol、和/或至 少3,000,000g/mol、和/或至少10,000,000g/mol、和/或至少 20,000,000g/mol、和/或至约40,000,000g/mol、和/或至约30,000,000g/mol的 重均分子量。

在一个实例中,极性溶剂可溶解的聚合物选自:醇可溶解的聚合物、 水溶性聚合物、以及它们的混合物。水溶性聚合物的非限制性实例包括水溶 性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水溶性能够生物降解的聚合物、水溶 性不能够生物降解的聚合物、以及它们的混合物。在一个实例中,水溶性聚 合物包括聚乙烯醇。在另一个实例中,水溶性聚合物包括淀粉。在另一个实 例中,水溶性聚合物包括聚乙烯醇和淀粉。

a.水溶性羟基聚合物-依照本发明的水溶性羟基聚合物的非限制性实施 例包括多元醇,如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀 粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多 糖共聚物、纤维素衍生物如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半 纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚 糖、蛋白质和多种其它多糖、以及它们的混合物。

在一个实例中,本发明的水溶性羟基聚合物包括多糖。

本文所用术语“多糖”是指天然多糖和多糖衍生物和/或改性多糖。合 适地水溶性多糖包括但不限于淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳 多糖衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿拉伯聚 糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。水溶性多糖可表现出约10,000g/mol至 约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和 /或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重 均分子量。

水溶性多糖可包括非纤维素、和/或非纤维素衍生物、和/或非纤维素共 聚物水溶性多糖。此类非纤维素水溶性多糖可选自:淀粉、淀粉衍生物、脱 乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿 拉伯聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。

在另一个实例中,本发明的水溶性羟基聚合物包括非热塑性聚合物。

水溶性羟基聚合物可具有约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大 于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/ 或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。较高和较低分子 量的水溶性羟基聚合物可与具有某个期望重均分子量的羟基聚合物联合使 用。

诸如水溶性羟基聚合物例如天然淀粉的熟知改性,包括化学改性和/或 酶改性。例如,天然淀粉可被酸稀化、羟乙基化、羟丙基化和/或氧化。此 外,水溶性羟基聚合物可包含臼齿形玉米淀粉。

天然存在的淀粉一般是直链淀粉和D-葡萄糖单位的支链淀粉聚合物的 混合物。直链淀粉基本上是D-葡萄糖单位通过(1,4)-a-D键接合的线型聚 合物。支链淀粉是D-葡萄糖单位的高度支化聚合物,所述D-葡萄糖单位通 过(1,4)-a-D键和(1,6)-a-D键在支化点接合。天然存在的淀粉通常包含 相对高含量的支链淀粉,例如玉米淀粉(64-80%支链淀粉)、蜡质玉米 (93-100%支链淀粉)、稻(83-84%支链淀粉)、马铃薯(约78%支链淀 粉)和小麦(73-83%支链淀粉)。虽然所有淀粉是本文潜在可用的,本发 明最常用的是高支链淀粉的天然淀粉,其来源于农业来源,这具有供应充 足、易于补充和廉价的优点。

如本文所用,“淀粉”包括任何天然存在的未改性淀粉、改性淀粉、 合成淀粉、以及它们的混合物,以及直链淀粉或支链淀粉部分的混合物;所 述淀粉可通过物理、化学、或生物学方法、或它们的组合进行改性。本发明 对未改性或改性淀粉的选择可取决于期望的最终产物。在本发明的一个实施 方案中,用于本发明的淀粉或淀粉混合物具有按淀粉或其混合物重量计约 20%至约100%,更典型地约40%至约90%,甚至更典型地约60%至约85% 的支链淀粉含量。

合适的天然存在的淀粉可包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯 淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、米淀粉、大豆淀粉、竹竽淀 粉、支链淀粉、蕨根淀粉、藕淀粉、蜡质玉米淀粉和高直链淀粉玉米淀粉。 天然存在的淀粉尤其是玉米淀粉和小麦淀粉是优选的淀粉聚合物,这是因为 它们的经济性和可用性。

可以用其它单体来接枝本文的聚乙烯醇,以改变它的性能。已经成功 地将大量单体接枝到聚乙烯醇上。此类单体的非限制性实例包括乙酸乙烯 酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、2-甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯腈、1,3-丁二 烯、异丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基 磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、烯丙基苯基醚磺酸钠、甲代烯丙基苯基醚磺酸 钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多 种丙烯酸酯。

在一个实例中,水溶性羟基聚合物选自:聚乙烯醇、羟甲基纤维素、 羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的 非限制性实例包括可从Sekisui Specialty Chemicals America,LLC(Dallas, TX)以商标商购获得的那些。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制 性实例包括可从Dow Chemical Company(Midland,MI)以商标 商购获得的那些,包括上文提到的羟丙基甲基纤维素的组合。

b.水溶性热塑性聚合物-合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性实例包 括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚 酯酰胺和某些聚酯、以及它们的混合物。

本发明的水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑 性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或 疏水性特性。

水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。

可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,根据本发明的 热塑性聚合物的重均分子量大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、 和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约 400,000g/mol、和/或小于约200,000g/mol。

非极性溶剂可溶解的材料

非极性溶剂可溶解的材料的非限制性实例包括非极性溶剂可溶解的聚 合物。合适的非极性溶剂可溶解的材料的非限制性实例包括纤维素、甲壳 质、甲壳质衍生物、聚烯烃、聚酯、它们的共聚物、以及它们的混合物。聚 烯烃的非限制性实例包括聚丙烯、聚乙烯、以及它们的混合物。聚酯的非限 制性实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。

非极性溶剂可溶解的材料可包含不能够生物降解的聚合物如聚丙烯、 聚乙烯和某些聚酯。

可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,根据本发明的 热塑性聚合物的重均分子量大于约10,000g、和/或大于约40,000g、和/或大 于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol、 和/或小于约200,000g/mol。

适性剂

活性剂是一类添加剂,其经设计并旨在提供对除长丝本身之外的某些 事物的有益效果,例如提供对长丝外部环境的有益效果。活性剂可为任何合 适的添加剂,其在长丝的预期用途条件下产生预期效应。例如,活性剂可选 自:个人清洁和/或调理剂,例如毛发护理剂如洗发剂和/或毛发着色剂、毛 发调理剂、皮肤护理剂、防晒剂和皮肤调理剂;衣物洗涤护理和/或调理剂 如织物护理剂、织物调理剂、织物软化剂、织物抗皱剂、织物护理抗静电 剂、织物护理去污剂、去垢剂、分散剂、抑泡剂、促泡剂、消泡剂和织物清 新剂;液体和/或粉末盘碟洗涤剂(用于手洗餐具洗涤和/或自动洗碗机用 途)、硬质表面护理剂、和/或调理剂、和/或抛光剂;其它清洁和/或调理剂 如抗微生物剂、香料、漂白剂(如氧化漂白剂、过氧化氢、过碳酸盐漂白 剂、过硼酸盐漂白剂、氯漂白剂)、漂白活化剂、螯合剂、助洗剂、乳液、 增白剂、空气护理剂、地毯护理剂、染料转移抑制剂、水软化剂、水硬化 剂、pH调节剂、酶、絮凝剂、泡腾剂、防腐剂、美容剂、卸妆剂、发泡 剂、沉积助剂、聚集体形成剂、粘土、增稠剂、胶乳、二氧化硅、干燥剂、 气味控制剂、止汗剂、凉爽剂、加温剂、吸收凝胶剂、抗炎剂、染料、颜 料、酸和碱;液体处理活性剂;农业活性剂;工业活性剂;可摄取的活性剂 如治疗剂、牙齿美白剂、牙齿护理剂、漱口剂、牙周牙龈护理剂、食用剂、 膳食剂、维生素、矿物;水处理剂如水澄清和/或水消毒剂、以及它们的混 合物。

合适的美容剂、皮肤护理剂、皮肤调理剂、毛发护理剂、和毛发调理 剂的非限制性实例在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版,The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992中进行了描 述。

一类或多类化学制品可用于上文列出的一种或多种活性剂。例如,表 面活性剂可用于上述任何数目的活性剂。同样地,漂白剂可用于织物护理、 硬质表面清洁、盘碟洗涤以及甚至牙齿美白。因此,本领域的普通技术人员 将会知道将基于长丝和/或由其制成的非织造织物的期望预期用途选择活性 剂。

例如,如果本发明的长丝和/或由其制成的非织造织物将被用于毛发护 理和/或调理,那么可选择一种或多种合适的表面活性剂例如发泡表面活性 剂以提供当其暴露于长丝和/或混入长丝的非织造织物的预期用途条件时对 消费者的期望有益效果。

在一个实例中,如果本发明的长丝和/或由其制成的非织造织物被设计 或旨在用于洗衣操作中的衣物洗涤,那么可选择一种或多种合适的表面活性 剂和/或酶和/或助洗剂和/或香料和/或抑泡剂和/或漂白剂以提供当其暴露于 长丝和/或混入长丝的非织造织物的预期用途条件时对消费者的期望有益效 果。在另一个实例中,如果本发明的长丝和/或由其制成的非织造织物被设 计用于洗衣操作中的衣物洗涤和/或盘碟洗涤操作中的盘碟清洁,那么长丝 可包含衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物。

在一个实例中,活性剂包括无香料活性剂。在另一个实例中,活性剂 包括无表面活性剂的活性剂。在另一个实例中,活性剂包括不可摄取活性 剂,换句话讲不是可摄取的活性剂的活性剂。

表面活性剂

合适表面活性剂的非限制性实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面 活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及 它们的混合物。长丝也可包括辅助表面活性剂。对于设计用作衣物洗涤剂和 /或盘碟洗涤剂的长丝,表面活性剂的总含量将足以提供清洁,包括清洁污 渍和/或去除气味,并且一般在约0.5%至约95%的范围内。此外,包含两种 或更多种表面活性剂的表面活性剂体系被设计用于衣物洗涤剂和/或盘碟洗 涤剂的长丝,其可包括所有阴离子表面活性剂体系、包含阴离子-非离子表 面活性剂混合物、或非离子-阳离子表面活性剂混合物或低发泡非离子表面 活性剂的混合型表面活性剂体系。

本文的表面活性剂可为直链或支化的。在一个实例中,合适的直链表 面活性剂包括来源于农用化学品油如椰子油、棕榈仁油、大豆油、或其它植 物油的那些。

a.阴离子表面活性剂

合适的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括但不限于烷基硫酸盐、 烷基醚硫酸盐、支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化物、支化的烷基烷 氧基化物硫酸盐、中链支化的烷基芳基磺酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯 烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酰基 牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪 酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化 肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸 钠、以及它们的组合。

适用于本文的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐包括具有相应的式ROSO3M 和RO(C3H3O)xSO3M的材料,其中R为具有约8个至约24个碳原子的烷 基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇 胺。其它合适的阴离子表面活性剂在McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986年),Allured Publishing Corp.和McCutcheon’s, Functional Materials,北美版(1992),Allured Publishing Corp中进行了描 述。

在一个实例中,用于本发明的长丝的阴离子表面活性剂包括C9-C15烷 基苯磺酸盐(LAS)、C8-C20烷基醚硫酸盐如烷基聚(乙氧基)硫酸盐、C8- C20烷基硫酸盐、以及它们的混合物。其它阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸 盐(MES)、仲烷烃磺酸盐、甲酯乙氧基化物(MEE)、磺化酸酐、以及 它们的混合物。

在另一个实例中,阴离子表面活性剂选自:C11-C18烷基苯磺酸盐 (“LAS”)和伯支链无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲 (2,3)烷基硫酸盐,其式为CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3,其中x和(y+1)是至少约7,优选地至 少约9的整数,并且M是水增溶阳离子尤其是钠离子、不饱和硫酸盐如油 基硫酸盐、C10-C18α-磺化脂肪酸酯、C10-C18烷基糖苷硫酸酯盐、C10-C18烷 基烷氧基硫酸盐(“AExS”),其中x为1-30,并且C10-C18烷基烷氧基甲 酸酯如包含1-5个乙氧基单位、中链支化的烷基硫酸盐,如US 6,020,303和 US 6,060,443中所讨论的那些;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如US 6,008,181和US 6,020,303中所述;改性烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所讨论的那些;甲酯磺酸盐 (MES);和α-烯烃磺酸盐(AOS)。

其它可使用的合适阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂,包 括C8-C20羧酸(即,脂肪酸)的磺化直链酯。其它可使用的合适的阴离子 表面活性剂包括皂盐、C8-C22伯仲链烷磺酸酯、C8-C24烯烃磺酸酯、磺化多 元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含至多10摩尔环氧乙烷);烷 基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷 醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐、 N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯 (例如饱和的和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(例如饱和的和 不饱和的C6-C12二酯)、烷基多醣的硫酸盐如烷基多聚葡萄糖苷硫酸盐、 和烷基多乙氧基羧酸盐如具有式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些, 其中R是C8-C22烷基,k为0至10的整数,并且M为可溶性成盐阳离子。

其它示例性的阴离子表面活性剂是C10-C16直链烷基苯磺酸的碱金属 盐,优选C11-C14直链烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个实例中,所述烷基是 直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。此类表面活性剂和它们的 制备方法描述于例如美国专利公开2,220,099和2,477,383中。在另一个实例 中,直链烷基苯磺酸盐包括直链烷基苯磺酸钠和/或钾,其中烷基上的平均 碳原子数为约11至14。C11-C14直链烷基苯磺酸钠如C12直链烷基苯磺酸钠 是此类表面活性剂的具体实例。

另一种示例性的阴离子表面活性剂包括直链或支化的乙氧基化的烷基 硫酸盐表面活性剂。此类物质还被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸 盐,它们是符合式:R′-O-(C2H4O)n-SO3M的那些,其中R′为C8-C20烷 基,n为约1至20,并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施方案中,R′为 C10-C18烷基,n为约1至15,并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇 铵。在更具体的实施方案中,R′为C12-C16,n为约1至6,并且M为钠。通 常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐,该混合物包含不同的R′链长和不同 的乙氧基化度。通常,上述混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基 硫酸盐物质,即,上述乙氧基化烷基硫酸盐式中n=0的表面活性剂。非乙氧 基化烷基硫酸盐还可单独加入到本发明组合物中,并用作或用于可能存在的 任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐 表面活性剂的具体实施例是经由高级C8-C20脂肪醇硫酸盐化作用制得的那 些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:R”OSO3-M+’其中R”通常为 C8-C20烷基,所述烃基可以是直链或支链的,并且M为水增溶阳离子。在 具体的实施方案中,R”为C10-C15烷基,并且M为碱金属,更具体地R”为 C12-C14烷基,并且M为钠。可用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制 性实例包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯烷基、支链烷 基和无规烷基硫酸盐(AS);c)具有下式的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸 盐:

其中M为氢或提供电中性的阳离子,并且所有的M单元,无论是与表 面活性剂还是辅助成分缔合,均可以为氢原子或阳离子,这取决于被技术人 员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH,其中合适阳离子的非 限制性实例包括钠、钾、铵、以及它们的混合物,并且x是至少约7和/或 至少约9的整数,并且y是至少8和/或至少9的整数;d)C10-C18烷基烷氧 基硫酸盐(AEzS),其中z例如为1-30;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优 选包括1个至5个乙氧基单元;f)中链支化的烷基硫酸盐,如美国专利公 开6,020,303和6,060,443所述;g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如美国 专利公开6,008,181和6,020,303所述;h)改性的烷基苯磺酸盐 (MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082;WO 99/05084;WO 99/05241;WO 99/07656;WO 00/23549和 WO 00/23548中所述;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐 (AOS)。

b.阳离子表面活性剂

适合的阳离子表面活性剂的非限制实例包括但不限于具有式(I)的那 些:

其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自(a)约1个至约26个碳原子的 脂族基团,或(b)具有至多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、 烷基酰氨基、羟基烷基、芳基或烷基芳基;X为成盐阴离子,如选自卤离子 (例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸 根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。在一个实例中,烷基硫酸根为甲 基硫酸根和/或乙基硫酸根。

具有通式(I)的适宜季铵阳离子表面活性剂可包括鲸蜡基三甲基氯化 铵、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯 化吡啶、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基 氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、氯化双癸基二 甲基铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二 甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、2-乙基己基硬脂 基二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵、以及这 些的盐,其中氯离子被卤素(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、 乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、或烷基硫酸根替代。

合适的阳离子表面活性剂的非限制性实例可以商标购自 Akzo Nobel Surfactants(Chicago,IL)。

在一个实例中,合适的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂,例如 具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂,其包括:如US 6,136,769中所述 的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;如6,004,922中所述的二甲基羟乙基 季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004;WO 98/35005和WO 98/35006中所述的多胺阳离子表面活性剂; 如美国专利4,228,042;4,239,6604,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子 酯表面活性剂;和如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性 剂,例如酰氨基丙基二甲基胺(APA)。

其它合适的阳离子表面活性剂包括伯、仲和叔脂肪胺的盐。在一个实 施方案中,此类胺的烷基具有约12个至约22个碳原子,并且可为取代或未 取代的。这些胺通常与酸联合使用以提供阳离子物质。

阳离子表面活性剂可包括阳离子酯表面活性剂,其具有下式:

其中R1是C5-C31直链或支化的烷基、烯基或烷芳基链或M-.N+(R6R7R8)(CH2)s;X和Y独立地选自COO、OCO、O、CO、OCOO、 CONH、NHCO、OCONH和NHCOO,其中X或Y中的至少其中一个是 COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基;R2、R3、R4、R6、R7和R8独立地选自烷基、烯基、羟烷基、羟基烯基和烷芳基,它们具有1个至4个 碳原子;并且R5独立地为氢或C1-C3烷基;其中m、n、s和t的值独立地在 0至8的范围内,b的值在0至20的范围内,并且a、u和v的值独立地为0 或1,前提条件是u或v中的至少其中一个必须是1;并且其中M是抗衡阴 离子。在一个实例中,R2、R3和R4独立地选自CH3和-CH2CH2OH。在另一 个实例中,M选自卤离子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根、氯离子、溴离 子、或碘离子。

可选择本发明的阳离子表面活性剂用于个人清洁用途。在一个实例 中,为提供易于漂洗感、流变学和湿调理有益效果的平衡,此类阳离子表面 活性剂可被包括在长丝和/或纤维内,其总含量按重量计为约0.1%至约 10%、和/或约0.5%至约8%、和/或约1%至约5%、和/或约1.4%至约4%。 多种阳离子表面活性剂包括一-和二-烷基链阳离子表面活性剂,其可用于本 发明组合物。在一个实例中,为了提供所期望的凝胶基质和润湿调理有益效 果,阳离子表面活性剂包括单烷基链阳离子表面活性剂。为提供均衡的润湿 调理有益效果,所述单烷基阳离子表面活性剂是具有一个长烷基链的那些, 所述烷基链具有12个至22个碳原子、和/或16个至22个碳原子、和/或18 个至22个碳原子。与氮连接的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原 子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、 羟烷基、芳基或烷基芳基。上述单烷基阳离子表面活性剂包括,例如单烷基 季铵盐和单烷基胺。单烷基季铵盐包括,例如,具有非官能化烷基长链的那 些。单烷基胺包括,例如单烷基酰氨基胺及其盐。也可单独使用其它的阳离 子表面活性剂如二烷基链阳离子表面活性剂,或与单烷基链阳离子表面活性 剂组合使用。上述二烷基链阳离子表面活性剂包括,例如,二烷基(14- 18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化 铵、二硬脂基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基氯化铵。

在一个实例中,阳离子酯表面活性剂在衣物洗涤条件下是可水解的。

c.非离子表面活性剂

合适的非离子表面活性剂的非限制性实例包括烷氧基化醇(AE)和烷 基苯酚、多羟基脂肪酸酰胺(PFAA)、烷基聚葡糖苷(APG)、C10-C18甘 油醚等。

在一个实例中,用于本发明的非离子表面活性剂的非限制性实例包 括:C12-C18烷基乙氧基化物,如购自Shell的非离子表面活性 剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基 单元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多 胺乙氧基化物的缩合物,例如得自BASF的如US 6,150,322 中所讨论的C14-C22中链支化醇BA;如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所讨论的C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx,其中x为1- 30;如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所讨论的烷基多 糖;具体地,如US 4,483,780和US 4,483,779中所讨论的烷基多苷;如US 5,332,528中所讨论的多羟基洗涤剂酸酰胺;以及如US 6,482,994和WO 01/42408中所讨论的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

适于本发明的可商购获得的非离子表面活性剂的实例包括:均售自 Dow Chemical Company的15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷 的缩合产物)和24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔具有窄分子量 分布的环氧乙烷的缩合产物);售自Shell Chemical Company的45- 9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、23-3(C12-C13直 链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、45-7(C14-C15直链醇与7摩 尔环氧乙烷的缩合产物)和45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷 的缩合产物);EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物),其 售自ProcteR& Gamble Company;以及售自Hoechst的Genapol LA O3O或 O5O(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。非离子表面活性剂可 表现出的HLB范围为约8至约17和/或约8至约14。还可使用与环氧丙烷 和/或环氧丁烷的缩合产物。

用于本发明的半极性非离子表面活性剂的非限制性实例包括:水溶性 氧化胺,其包含一个具有约10个至约18个碳原子的烷基部分和2个选自下 列的部分:包含约1个至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分;水溶性氧 化膦,其包含一个具有约10个至约18个碳原子的烷基部分和2个选自下列 的部分:包含约1个至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分;和水溶性亚 砜,所述水溶性亚砜包含一个具有约10至个约18个碳原子的烷基部分和选 自下列的部分:具有约1个至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分。参见 WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。

可用于本发明的另一类非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面 活性剂,其具有下式:

其中R1是氢、或C5-31烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或它们的混合物, R2是C1-4烃基,并且Z是多羟基烃基,其具有直接连接到所述链上的至少3 个羟基的直链烃基链,或它们的烷氧基化衍生物。在一个实例中,R1是甲 基,R2是C15-17烷基直链或C11-15烷基或烯基直链,如椰子烷基或它们的 混合物,并且Z来源于发生还原胺化反应的还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽 糖、乳糖。典型的实例包括C12-C18和C12-C14N-甲基葡糖胺。

烷基多糖表面活性剂也可用作本发明的非离子表面活性剂。

烷基苯酚的聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯氧化物缩合物也适用作本发明的 非离子表面活性剂。这些化合物包括烷基苯酚的缩合产物,所述烷基苯酚具 有的烷基包含约6个至约14个碳原子,与环氧烷形成直链或支链的构型。 这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂包括CO-630,其购自 GAF Corporation;和X-45、X-114、X-100以及X-102,它们均购自 Dow Chemical Company。

对于自动盘碟洗涤用途,可使用低发泡非离子表面活性剂。合适的低 发泡非离子表面活性剂在US 7,271,138第7栏第10行至第7栏第60行中公 开。

其它合适的非离子表面活性剂的实例是可商购获得的表面活 性剂,其购自BASF;可商购获得的化合物,其购自BASF;以及 可商购获得的表面活性剂,其购自BASF。

d.两性离子表面活性剂

两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例包括:仲胺和叔胺的衍生 物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两 性离子表面活性剂的实施例参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22 栏第48行;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜 碱、C8-C18(例如C12-C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱,如N-烷基-N,N-二 甲基氨基-1-丙磺酸盐,其中烷基可以是C8-C18以及在某些实施方案中来自 C10-C14

e.两性表面活性剂

两性表面活性剂的非限制性实例包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物、或 杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物(其中脂族基团可以为直链或支链)、以及它 们的混合物。一个脂族取代基可包含至少约8个碳原子,例如约8个至约 18个碳原子,并且至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸 根、硫酸根。适宜两性表面活性剂的实例参见美国专利公开3,929,678第19 栏第18行至35行。

f.辅助表面活性剂

除了上述表面活性剂之外,长丝也可包含辅助表面活性剂。对于衣物 洗涤剂和/或盘碟洗涤剂,它们通常包含多种类型表面活性剂的混合物,从 而获得对多种污垢和污渍以及在多种使用条件下的广泛清洁性能。广泛的这 些辅助表面活性剂可用于本发明的长丝。阴离子、非离子、两性和两性离子 类别和这些辅助表面活性剂物质的典型列表在上文中给出,并且也可见于美 国专利公开3,664,961。换句话讲,本文的表面活性剂体系也可包括一种或 多种辅助表面活性剂,其选自非离子、阳离子、阴离子、两性离子或它们的 混合物。辅助表面活性剂的选择可以由所需的有益效果决定。所述表面活性 剂体系可包含按所述组合物的重量计0%至约10%,或约0.1%至约5%,或 约1%至约4%的其它辅助表面活性剂。

g.胺中和的阴离子表面活性剂

本发明的阴离子表面活性剂和/或阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存 在,可将其中和以形成表面活性剂盐。在一个实例中,长丝可包含盐形式的 表面活性剂。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子如氢氧化物,例如 氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和酸形式的阴离子表面活性剂和阴离子辅助表 面活性剂的其它试剂包括氨、胺、或链烷醇胺。在一个实例中,所述中和剂 包括链烷醇胺,例如选自下列的链烷醇胺:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇 胺、以及本领域已知的其它直链或支化的链烷醇胺;例如2-氨基-1-丙醇、 1-氨丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可部分完成或全部完成胺中 和,例如可用钠或钾中和部分阴离子表面活性剂并且可用胺或链烷醇胺中和 部分阴离子表面活性剂。

香料

一种或多种香料和/或香料原材料如谐香剂和/或香可混入一种或多种本 发明的长丝。所述香料可包含选自下列的香料成分:醛香料成分、酮香料成 分、以及它们的混合物。

本发明的长丝可包括一种或多种香料和/或香料成分。用作香料和/或香 料成分的众多天然和合成化学成分包括但不限于醛、酮、酯、以及它们的混 合物。还包括各种天然提取物和精油,其包括各成分的复杂混合物,如橙 油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、 檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。在 一个实例中,成品香料通常占按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计约 0.01%至约2%。

香料递送体系

某些香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体 系的应用公开于USPA 2007/0275866A1中。香料递送体系的非限制性实例 包括以下体系:

I.聚合物辅助递送(PAD):该香料递送技术使用聚合材料递送香料物 质。一些实例是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚 合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微 米胶乳、聚合物膜形成剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但 不限于:

a.)基质体系:所述芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料, 例如,可以1)在配制到所述产品中之前分散到聚合物中,或2)在产品配 制期间或之后,与聚合物分别添加。尽管已知许多其它可控制香料释放的触 发,香料从聚合物中的扩散是普通的触发,这允许或增加香料从聚合物基质 体系中释放的速率,所述的体系被沉积到或施用到期望的表面(部位)。吸 收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之上或颗粒、膜、溶液等之内是该 技术的方面。有机材料(如,乳液)组成的纳-或微-颗粒是实例。适宜的颗 粒包括各式各样的材料,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、 聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇 酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸亚环已基二 亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁二烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、 聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲 基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、 聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋 酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚 物、以及它们的混合物。

“标准”体系是指为保持所述预加载的香料与所述聚合物相关联直至 香料释放的时刻或多个时刻的目的“预加载的”的那些。取决于香料释放的 速率,此类聚合物还会抑制纯产品气味并提供浓郁度和/或保质期有益效 果。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡:1)产品中 的稳定性(在载体内保持香料直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期 间或从干燥部位)。获得此类稳定性在产品中的贮藏和产品老化期间是尤其 重要的。该挑战对于含水基的、含表面活性剂的产品,如重垢型液体衣物洗 涤剂是尤其明显的。当配制成含水基的产品时,有效获得的许多“标准”基 质体系变成“平衡”体系。人们可选择“平衡”体系或贮存体系,所述贮存 体系具有可接受的产品中的扩散稳定性和可获得的对于释放的触发(如摩 擦)。“平衡”体系为其中所述香料和聚合物可被单独加入所述产品中,并 且介于香料和聚合物之间的平衡相互作用导致在一个或多个消费者接触点上 的有益效果(相对于不具有聚合物辅助递送技术的游离香料)。所述聚合物 还可用香料预加载;然而,在产品贮藏期间,部分或所有的香料可扩散达到 平衡,所述平衡包括具有与所述聚合物相关联的期望的香料原料 (PRM)。然后所述聚合物携带所述香料至表面,并且释放通常经由香料 扩散。此类平衡体系聚合物的使用具有降低纯产品的纯产品气味强度的可能 性(通常在预加载的标准体系的情况下更是如此)。此类聚合物的沉积用来 “平坦”释放特性并提供增加的保质期。如上文所述,此类保质期将通过抑 制初始强度获得,并且可使配制人员能够使用更高影响或低气味检测阈值 (ODT)或低科法兹指数(KI)PRM以获得FMOT有益效果而无需太强或 扭曲的初始强度。重要的是,香料释放发生在施用的时间框之内,以影响期 望的消费者触点或若干触点。适宜的微颗粒和微乳胶以及它们的制造方法可 存在于USPA 2005/0003980A1。基质体系也包括热熔融粘合剂和香料塑 料。此外,疏水改性的多糖可被配制到发香产品中以增加香料沉积和/或改 善香料释放。所有此类基质体系,包括例如多糖和纳米乳液可与其它 PDT,包括其它PAD体系,如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系结 合。聚合物辅助递送(PAD)基质体系可包括描述于下列参考文献中的那 些:美国专利申请2004/0110648A1;2004/0092414A1;2004/0091445A1 和2004/0087476A1;以及美国专利6,531,444;6,024,943;6,042,792; 6,051,540;4,540,721和4,973,422。

硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的实例,并可以类似于聚合物辅助递 送“基质体系”的方式提供发香有益效果。这样一种PDT被称之为硅氧烷 辅助递送(SAD)。人们可用香料预负载硅氧烷,或使用它们作为如PAD 所述的平衡体系。适宜的硅氧烷以及制备它们的方法存在于WO 2005/102261;USPA 20050124530A1;USPA 20050143282A1和WO 2003/015736中。官能化的硅氧烷还可被使用,如USPA 2006/003913A1中 所描述的。硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它 实例包括带有胺官能团的那些,其可被用来提供与胺辅助递送(AAD)和/ 或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。 其它此类实例可存在于USP 4,911,852;USPA 2004/0058845A1;USPA 2004/0092425A1和USPA 2005/0003980A1中。

b.)贮存体系:贮存体系还被称为核/壳型技术,或其中芳香剂可被用 作保护性外壳的香料释放控制膜包裹的技术。在微胶囊内部的材料被称之为 芯、内相或填充物,而壁有时被称为外壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微 胶囊是这些技术的实例。现在发明的微胶囊由多种工序形成,所述工序包括 但不限于包衣、挤出、喷雾干燥、界面、原位和模板聚合。可能的外壳材料 在它们对水的稳定性上变化巨大。在最稳定之中的是聚羟甲脲(PMU)基 的材料,其可在水溶液(或产品)中保持某些PRM甚至更长的一段时间。 此类体系包括但不限于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛。稳定的外壳材料包括基 于聚丙烯酸脂的材料,其以在存在包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚 物、碱或碱盐的阴离子乳化剂的情况下,油溶性或分散性胺与多官能丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶酸和引发剂的反应产物形式获得。可 制备胶质基的微胶囊以便它们在水中快速或缓慢溶解,取决于例如交联度。 可获得许多其它胶囊壁材料并观察到在香料扩散稳定性程度上的变化。不受 理论的束缚,例如,一旦沉积到表面时从胶囊中香料释放的速率通常为产品 中香料扩散稳定性的相反顺序。同样地,例如,脲甲醛和三聚氰胺甲醛微胶 囊通常需要不同于或除扩散释放以外的释放机理,如机械力(如摩擦、压 力、剪切应力),其用来打破所述胶囊并增加香料(芳香剂)释放的速率。 其它触发包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预加载微胶 囊的使用需要在产品中稳定性和在应用中和/或在表面上(在部位上)释放 的适当比率,以及PRM适当的选择。基于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛的微胶 囊是相对稳定的,尤其在近中性含水基的溶液中。这些材料可需要摩擦触 发,这不会适用于所有产品的应用。其它微胶囊材料(如胶质)在含水基的 产品中会不稳定,并且当在产品中老化时,甚至会提供减少的有益效果(相 对于游离香料对照物)。刮擦生香技术为PAD的另一个实例。香料微胶囊 (PMC)可包括下列参考文献中所描述的那些:美国专利申请: 2003/0125222A1;2003/215417A1;2003/216488A1;2003/158344A1; 2003/165692A1;2004/071742A1;2004/071746A1;2004/072719A1; 2004/072720A1;2006/0039934A1;2003/203829A1;2003/195133A1; 2004/087477A1;2004/0106536A1;和美国专利6,645,479B1;6,200,949 B1;4,882,220;4,917,920;4,514,461;6,106,875和4,234,627;3,594,328以 及US RE 32713;PCT专利申请:WO 2009/134234A1;WO 2006/127454 A2;WO 2010/079466A2;WO 2010/079467A2;WO 2010/079468A2;WO 2010/084480A2。

II.分子辅助递送(MAD):非聚合材料或分子也可用来改善香料的递 送。不受理论的束缚,香料可与有机材料非共价地相互作用,导致改变的沉 积和/或释放。此类有机材料的非限制性实例包括但不限于:疏水材料,如 有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚 至其它香料原料(香料油),以及天然油,包括身体和/或其它污垢。香料 固定剂为另一个实例。在一个方面,非聚合材料或分子具有大于约2的 CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括描述于USP 7,119,060和USP 5,506,201中的那些。

III.纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择或使用可用来改善香料的 递送。实际上,所述部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型, 如棉或聚酯在关于吸引和/或保持和/或释放香料能力上将具有不同的特性。 沉积到纤维上或纤维内香料的量可通过选择纤维,并且也通过纤维的历史或 处理,以及通过任何纤维涂层或处理剂来改变。纤维可以为织造的和非织造 的,以及天然的或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制备的那 些,包括但不限于纤维素材料,如棉、亚麻布、大麻、黄麻、亚麻、苎麻和 菠萝麻,以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可包括木质纤维的 使用,如热力学木浆和漂白的或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤 维由大量特定蛋白,如丝绸、腱、肠线和毛发(包括羊毛)组成。基于合成 化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛 (PF)、聚乙烯醇纤维(PVOH)、聚氯乙烯纤维(PVC)、聚烯烃(PP 和PE)以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可用香料预加载,然后加入到 产品中,所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技 术。在一个方面,所述纤维可在用香料加载之前加入产品中,然后通过添加 香料用香料加载,所述香料可扩散至纤维、至产品中。不受理论的束缚,所 述香料可被吸收至纤维上或纤维内,例如,在产品贮藏期间,然后在一个或 多个精确的或消费者触点时刻释放。

IV.胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以 在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中不需要在添加至 产品之前预络合或预反应所述香料原料和胺。在一个方面,适用于本文的包 含胺的AAD材料可为非芳族的,例如聚烷基亚胺,如聚乙烯亚胺(PEI) 或聚乙烯胺(PVAm),或芳族的,例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为 聚合的或非聚合的。在一个方面,此类材料包含至少一种伯胺。不受理论的 约束,对于聚合的胺,通过聚合物辅助递送,该技术将允许相对胺官能团同 样的低ODT香料香味(如醛、酮、烯酮)增加的保质期和受控释放,以及 其它PRM的递送。没有该技术,挥发性的顶香会损失太快,留下中香和底 香对顶香更高的比率。聚合的胺的使用允许更高含量的顶香和其它PRM被 用来获得新近的保质期而不会导致纯产品气味比期望的更浓郁,或允许顶香 和其它PRM更有效地使用。在一个方面,AAD体系在大于约中性的pH下 递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被去质 子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮,包括不饱和的酮和烯酮,如二氢 大马酮去质子化的胺增加的亲和性。在另一方面,聚合的胺在小于约中性的 pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被 质子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮质子化的胺降低的亲和性,和对 于广泛范围的PRM聚合物骨架强烈的亲和性。在该方面,聚合物辅助递送 可递送更多的发香有益效果;此类体系为AAD的子类,并且可被称作胺聚 合物辅助递送或APAD。在一些情况下,当所述APAD被用于具有小于7的 pH的组合物中时,此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送 (PAD)。在又一方面,AAD和PAD体系会与其它材料,如阴离子表面活 性剂或聚合物相互作用以形成凝聚层和/或凝聚层似的体系。在另一方面, 包含不同于氮,例如硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又 一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可 包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、膦和硒醇。适宜 的AAD体系以及其制造方法可存在于US专利申请2005/0003980A1、 2003/0199422A1、2003/0036489A1;2004/0220074A1和USP 6,103,678 中。

V.环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状的低聚糖或环糊精来 改善香料的递送。通常形成香料和环糊精(CD)络合物。此类络合物可以 被预形成、原位形成或在所述部位上或内形成。不受理论的束缚,水的损失 会起到将平衡向CD-香料络合物方向转移,尤其是如果其它辅助成分(如表 面活性剂)没有以高浓度存在而与香料竞争环糊精腔体。如果暴露于水或增 加含水量发生在稍后的时间点,可获得浓郁度有益效果。此外,环糊精允许 香料配制人员增加在选择PRM上的灵活性。环糊精可用香料预加载或与香 料单独加入以获得期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。适宜的CD以 及其制造方法可存在于USPA 2005/0003980A1和2006/0263313A1中和US 专利5,552,378;3,812,011;4,317,881;4,418,144和4,378,923中。

VI.淀粉胶囊包封调和物(SEA):使用淀粉胶囊包封调和物(SEA) 技术能够通过例如加入成分如淀粉将液体香料转换加工成固体,调节所述香 料的特性。所述有益效果包括在产品贮藏期间,尤其是在非水性的条件下增 加香料驻留。一旦暴露于水,香料浓郁度可被触发。也可获得在精确的其它 时刻的有益效果,因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓 度,所述浓度通常在没有SEA存在下不能被使用。另一个技术实例包括使 用其它有机和无机材料,如二氧化硅以将香料从液体转变成固体。适宜的 SEA以及其制造方法可存在于USPA 2005/0003980A1和USP 6,458,754 B1 中。

VII.无机的载体递送体系(ZIC):该技术涉及使用多孔的沸石或其它 无机材料以递送香料。载有香料的沸石可与辅助成分或不与辅助成分一起使 用,例如,用来施用载有香料的沸石(PLZ)以在产品贮藏期间或在使用期 间或从所述干燥部位改变其香料释放特性。适宜的沸石和无机载体以及其制 造方法可存在于USPA 2005/0003980A1和US专利5,858,959;6,245,732 B1;6,048,830和4,539,135中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。适宜的无机 载体的另一个实例包括无机的小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在 纳-或微-小管的管腔内。在一个方面,所述载有香料的无机小管(或载有香 料的Tubule或PLT)为矿物质纳-或微-小管,如多水高岭土或多水高岭土与 其它无机材料,包括其它粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的 内部和/或外部包括附加的成分,用于改善产品中的扩散稳定性,沉积在期 望的部位之目的,或用于控制加载的香料的释放。单体材料和/或聚合材 料,包括淀粉胶囊包封,可被用来包覆、填塞、加盖或换句话讲胶囊包封所 述PLT。适宜的PLT体系以及其制造方法可存在于USP 5,651,976中。

VIII.前香料(PP):该技术是指香料技术,所述技术起因于香料材料 与其它基质或化学物质反应以形成具有介于一种或多种PRM和一种或多种 载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即,前香料) 的新材料,然后其可在暴露于触发,如水或光照时释放所述初始PRM。前 香料可提供增强的香料递送特性,如增加的香料沉积、保质期、稳定性、保 持力等。前香料包括单体(非聚合的)或聚合的那些,并且可为预成形的或 可在平衡条件下原位形成,如在产品中的贮藏期间或在润湿或干燥部位上可 能存在的那些。前香料非限制性实例包括Michael加合物(如β-氨基酮)、 芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包 括化合物,所述化合物包含一种或多种能够释放PRM的β-氧代或β-硫代羰 基部分,例如,α-β-不饱和的酮、醛或羧酸酯。用于香料释放典型的触发为 暴露于水;尽管其它触发可包括酶、热、光照、pH变化、自氧化、平衡移 动、浓度或离子强度以及其它的改变。对于含水基的产品,光照触发的前香 料是尤其适合的。此类光-前香料(PPP)包括但不限于在触发时释放香豆素 衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可通过任何上述触发 释放一种或多种PRM。在一个方面,当暴露于光照和/或水分触发时,所述 光-前香料释放氮基的前香料。在另一方面,由所述光-前香料释放的所述氮 基的前香料释放一种或多种PRM,所述PRM选自例如,醛、酮(包括烯 酮)和醇。还在另一个方面,所述PPP释放二羟基香豆素衍生物。所述光 照触发的前香料还可为释放香豆素衍生物和香料醇的酯在一个方面,所述前 香料为安息香双甲醚衍生物,如USPA 2006/0020459A1中所述。在另一方 面,所述前香料为3′,5′-安息香双甲醚(DMB)衍生物,其在暴露于电磁辐 射时释放醇。在又一方面,所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM,包 括叔醇,如里哪醇、四氢里哪醇或二氢月桂烯醇。适宜的前香料及其制造方 法可见于US专利7,018,978B2;6,987,084B2;6,956,013B2;6,861,402 B1;6,544,945B1;6,093,691;6,277,796B1;6,165,953;6,316,397B1; 6,437,150B1;6,479,682B1;6,096,918;6,218,355B1;6,133,228; 6,147,037;7,109,153B2;7,071,151B2;6,987,084B2;6,610,646B2和 5,958,870中,以及可见于USPA 2005/0003980A1和USPA 2006/0223726A1 中。

a.)胺反应产物(ARP):就本专利申请的目的而言,ARP是PP的子 集或种类。还可以使用“反应性”聚胺,胺官能度在其中是与一种或多种 PRM预反应的,以形成胺反应产物(ARP)。通常所述反应性的胺为伯胺 和/或仲胺,并可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARP还可 与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效 果。聚合胺的非限制性实例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,如聚乙烯亚胺 (PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合的)胺的非限制性实例包括 羟基胺,如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺,如邻氨基苯甲酸 盐。所述ARP可与香料预混合或在免洗型或洗去型应用中单独添加。在另 一方面,包含不同于氮,例如氧、硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺 化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方 面,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、 膦和硒醇。所述有益效果可包括香料改善的递送以及受控的香料释放。适宜 的ARPs以及其制造方法可见于USPA 2005/0003980A1和USP 6,413,920B1 中。

漂白剂

本发明的长丝可包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性实 例包括过氧酸、过硼酸盐、过碳酸盐、氯漂白剂、彩漂粉、次氯酸盐漂白 剂、漂白剂前体、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、漂白增强剂、光漂 白剂、漂白酶、自由基引发剂、过氧漂白剂、以及它们的混合物。

本发明的长丝可包括一种或多种漂白剂,其含量按干燥长丝和/或干燥 纤维网材料重量计可为约1%至约30%、和/或约5%至约20%。如果存在, 漂白活化剂在本发明的长丝中的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量 计可为约0.1%至约60%、和/或约0.5%至约40%。

漂白剂的非限制性实例包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂 及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合 物。此外,漂白剂的非限制性实例在美国专利4,483,781、美国专利公开申 请740,446;欧洲专利申请0 133 354;美国专利4,412,934;以及美国专利 4,634,551中公开。

漂白活化剂(例如酰基内酰胺)的非限制性实例在美国专利 4,915,854;4,412,934;4,634,551;和4,966,723中公开。

在一个实例中,漂白剂包含过渡金属漂白催化剂,其可被包封。过渡 金属漂白催化剂通常包含过渡金属离子,例如来自过渡金属的过渡金属离子 选自:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe (III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、 Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr (IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo (IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd (II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。在一个实例中,过渡金属选 自:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(II)、 Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)和Cr(VI)。所述过渡金属漂白催化剂通 常包含配体,例如大多环配体如交联的大多环配体。所述过渡金属离子可与 配体配合。此外,所述配体可包含至少四个配位原子,其中至少两个为桥头 配位原子。适宜的过渡金属漂白催化剂的非限制性实例描述于 U.S.5,580,485;U.S.4,430,243;U.S.4,728,455;U.S.5,246,621; U.S.5,244,594;U.S.5,284,944;U.S.5,194,416;U.S.5,246,612; U.S.5,256,779;U.S.5,280,117;U.S.5,274,147;U.S.5,153,161; U.S.5,227,084;U.S.5,114,606;U.S.5,114,611;EP 549,271A1;EP 544,490 A1;EP 549,272A1;和EP 544,440A2中。在一个实例中,合适的过渡金属 漂白催化剂包括锰基催化剂,例如在美国专利5,576,282中公开的催化剂。 在另一个实例中,合适的钴漂白催化剂在U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中 进行了描述。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利 5,597,936和5,595,967中所提出的方法。在另一个实例中,合适的过渡金属 漂白催化剂包括配体如双哌啶的过渡金属络合物,如WO 05/042532A1所 述。

不同于氧漂白剂的漂白剂在本领域也是已知的并且可被本文利用(例 如,光活漂白剂例如磺酸锌和/或铝酞箐(美国专利4,033,718,)),和/或预 成形的有机过氧酸例如过氧羧酸或其盐,和/或过氧磺酸或其盐。在一个实 例中,合适的有机过酸包括邻苯二甲酰氨基过氧乙酸或其盐。当存在时,所 述光活化漂白剂如磺化酞菁锌可存在于本发明的长丝中,其含量按干燥长丝 和/或干燥纤维网材料重量计为约0.025%至约1.25%。

增白剂

本领域已知的任何光学增白剂或其它增白或美白剂可混入本发明的长 丝,其含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约0.01%至约1.2%。 可用于本发明的商用光学增白剂可分成几亚类,它们包括但不一定限于二苯 乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5元和 6元环杂环衍生物、以及其它杂项剂。此类增白剂的实例公开于由John Wiley & Sons,New York(1982)出版的M.Zahradnik的“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”中。用于本组合物的光学增白 剂的具体非限制性实例是在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定 的那些。

织物着色剂

本发明的长丝可包括织物着色剂。合适的织物着色剂的非限制性实例 包括小分子染料和聚合染料。适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染 料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱 性紫和碱性红颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。在另一实例 中,适宜的聚合物染料选自以商标(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染 料-聚合物共轭物、以及选自由包含以下成分的聚合物组成的组的聚合物: 羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在仍然另 一方面,适用的聚合染料包括选自(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)Violet CT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共轭的羧甲基纤 维素(CMC)例如与由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名称AZO-CM- CELLULOSE、产品代码S-ACMC销售的C.I.Reactive Blue 19共轭的 CMC、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、 和它们的混合物的聚合染料。

有用的调色染料的非限制性实例包括存在于US 7,205,269;US 7,208,459;和US 7,674,757B2中的那些。例如织物调色染料可选自:三芳 基甲烷碱性蓝和碱性紫染料、次甲基碱性蓝和碱性紫染料、蒽醌碱性蓝和碱 性紫染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝 71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、嗪染 料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝 141、尼罗蓝A和占吨染料碱性紫10、烷氧基化三苯甲烷聚合着色剂;烷氧 基化噻吩聚合着色剂;噻唑染料;以及它们的混合物。

在一个实例中,织物调色染料包括增白剂,其存在于WO 08/87497A1 中。这些增白剂可特征在于以下结构(I):

其中R1和R2可独立地选自:

a)[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yH]

其中R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其 中R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中x+y≤5;其 中y≥1;并且其中z=0至5

b)R1=烷基、芳基或芳烷基,并且R2=[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yH]

其中R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其 中R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中x+y≤10; 其中y≥1;并且其中z=0至5

c)R1=[CH2CH2(OR3)CH2OR4],并且R2=[CH2CH2(OR3)CH2OR4]

其中R3选自H、(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;并且其中z=0 至10;

其中R4选自(C1-C16)烷基、芳基、以及它们的混合物;并且

d)其中R1和R2可独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁 基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基 缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物,接着加成1个至 10个烯化氧单元。

在另一个实例中,合适的增白剂可特征在于以下结构(II):

其中R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其 中R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中x+y≤5;其 中y≥1;并且其中z=0至5。

在另一个实例中,合适的增白剂可特征在于以下结构(III):

这种增白剂通常称为“Violet DD”。Violet DD通常是具有5个EO基 的混合物。这种结构通过以下选择结构I的下列侧基获得,所述侧基如下表 I中上文“成分a”所示: .

  R1       R2         R’ R” X y R’ R” X y a H H 3 1 H H 0 1 b H H 2 1 H H 1 1 c=b H H 1 1 H H 2 1 d=a H H 0 1 H H 3 1

表I

使用的其它增白剂包括在US2008/34511A1(联合利华(Unilever)) 中所述的那些。在一个实例中,所述增白剂包含“紫13”。

染料转移抑制剂

本发明的长丝可包括一种或多种染料转移抑制剂,其抑制染料在清洁 过程中从一个织物转移到另一个织物上。通常,这种染料转移抑制剂包括聚 乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯 基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶,以及它们的混合物。如果使用,这 些试剂按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计通常包括约0.01%至约 10%、和/或约0.01%至约5%、和/或约0.05%至约2%。

螯合剂

本发明的长丝可包含一种或多种螯合剂,例如一种或多种铁和/或锰和/ 或其它金属离子螯合剂。这样的螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多 官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物。如果使用,这些螯合剂含量按干 燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约15%、和/或约0.1%至约 10%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.1%至约3%。

本领域的技术人员可选择螯合剂,以提供重金属(例如铁)螯合作 用,不会由于过度结合钙离子对酶稳定性造成负面影响。本发明使用的螯合 剂的非限制性实例存在于US 7445644;US 7585376和US 2009/0176684A1 中。

可用的螯合剂包括重金属螯合剂如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和/或 儿茶酚,包括但不限于钛试剂。在其中使用双螯合剂体系的多个实施方案 中,螯合剂可为DTPA和钛试剂。

DTPA具有以下核心分子结构:

钛试剂还被称为1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸,其为儿茶酚家族中的一员, 并且具有下文所示的核心分子结构:

使用其它的磺化儿茶酚。除了二磺酸之外,术语“钛试剂”还可包括 一-或二-磺酸盐,例如二钠磺酸盐,其具有与二磺酸相同的核心分子结构。

适用于本文的其它螯合剂可选自:氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能 取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。在一个实例中,螯合剂包括但不限 于:HEDP(羟乙烷二亚甲基膦酸);MGDA(甲基甘氨酸二乙酸); GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸);以及它们的混合物。

不期望受理论的限制,据信这些物质的有益效果部分是由于它们通过 形成可溶解的螯合物将重金属离子从洗涤溶液中除去的特殊能力;其它有益 效果包括防止形成无机膜或无机垢。其它用于本文的合适螯合剂是市售的 DEQUEST系列,以及来自Monsanto,DuPont和Nalco,Inc的螯合剂。

用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙 基)乙烯二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、1,2-乙二胺四丙酸盐、三亚乙基 四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、和乙醇亚氨二醋酸、碱金属、铵、 和其取代铵盐、以及它们的混合物。当允许本发明的长丝包含至少低水平的 总磷时,氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂,并且包括乙二胺四 (亚甲基膦酸)。在一个实例中,这些氨基膦酸盐不含具有超过约6个碳原 子的烷基或烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明组合物。参见 1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。酸形式的 此类化合物的非限制性实例是二羟基二磺基苯,如1,2-二羟基-3,5-二磺基 苯。

在一个实例中,能够生物降解的螯合剂包括1,2-乙二胺二琥珀酸盐 (“EDDS”),例如[S,S]异构体,如US 4,704,233所述。可使用EDDS的 三钠盐。在另一个实例中,也可使用EDDS的镁盐。

一种或多种螯合剂可存在于本发明的长丝中,其含量按干燥长丝和/或 干燥纤维网材料重量计为约0.2%至约0.7%、和/或约0.3%至约0.6%。

抑泡剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入本发明的长丝。泡沫抑制 可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要,所述 清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述。

可使用广泛的材料作为抑泡剂,并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知 的。参见例如“Kirk OthmeREncyclopedia of Chemical Technology”第三版, 第7卷,第430至447页(John Wiley & Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的实 例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪 酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷 基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和 二级醇。抑泡剂在美国专利2,954,347;4,265,779;4,265,779;3,455,839; 3,933,672;4,652,392;4,978,471;4,983,316;5,288,431;4,639,489; 4,749,740;和4,798,679;4,075,118;欧洲专利申请89307851.9;EP 150,872;以及DOS 2,124,526中进行了描述。

对于本发明设计用于自动洗衣机的任何长丝和/或包含此类长丝的非织 造织物,不应形成溢流出洗衣机的泡沫。当使用时,存在的抑泡剂的量优选 为“抑泡量”。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以 控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗 涤剂。

本文长丝一般将包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计0%至约 10%的抑泡剂。当用作抑泡剂时,例如一元脂肪酸及其盐的量按干燥长丝和 /或干燥纤维网材料重量计可为至多约5%、和/或约0.5%至约3%。当利用 时,通常用于长丝的硅氧烷抑泡剂的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料 重量计为至多约2.0%,但是可使用更高的量。当利用时,通常用于长丝的 一元硬脂磷酸盐抑泡剂的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约 0.1%至约2%。当利用时,通常用于长丝的烃抑泡剂的含量按干燥长丝和/或 干燥纤维网材料重量计为约0.01%至约5.0%,但是可使用更高的含量。当 利用时,通常用于长丝的醇抑泡剂的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料 重量计为约0.2%至约3%。

增泡剂

如果期望高度起泡,可将增泡剂如C10-C16链烷醇酰胺混入长丝,其含 量通常为按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计0%至约10%、和/或约1% 至约10%。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了典型的一类这种增泡 剂。与高起泡辅助表面活性剂,如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱 一起使用这种增泡剂也是有利的。如果需要,可将水溶性镁和/或钙盐如 MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等加入长丝以提供附加的泡沫,其含量为按 干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计约0.1%至约2%。

软化剂

一种或多种软化剂可存在于长丝中。软化剂的非限制性实例包括季铵 化合物如季铵酯化合物、硅氧烷如聚硅氧烷、粘土如绿土、以及它们的混合 物。

在一个实例中,软化剂包括织物软化剂。织物软化剂的非限制性实例 包括无形绿土,例如在U.S.4,062,647中描述的那些,以及本领域已知的其 它织物软化剂。当存在时,织物软化剂在长丝中的含量按干燥长丝和/或干 燥纤维网材料重量计可为约0.5%至约10%、和/或约0.5%至约5%。织物软 化粘土可与胺和/或阳离子软化剂联合使用,如在U.S.4,375,416和 U.S.4,291,071中公开的那些阳离子软化剂。阳离子软化剂也可在无织物软化 粘土的情况下使用。

调理剂

本发明的长丝可包括一种或多种调理剂如高熔点脂肪族化合物。高熔 点脂肪族化合物可具有约25℃或更高的熔点,并且可选自:脂肪醇、脂肪 酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。表现出低熔点(小 于25℃)的此类脂肪化合物不旨在被包括用作调理剂。高熔点脂肪族化合 物的非限制性实例可见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”,第五版;和1992年“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”, 第二版中。

本发明的长丝可包括一种或多种高熔点脂肪族化合物,其含量按干燥 长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约40%、和/或约1%至约 30%、和/或约1.5%至约16%、和/或约1.5%至约8%。所述调理剂可提供调 理有益效果,例如在施用期间产生的湿毛发和/或织物的光滑感、干燥毛发 和/或织物的柔软性和/或湿润感。

本发明的长丝可包含阳离子聚合物作为调理剂。当存在时,长丝中的 阳离子聚合物的浓度通常按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计在约 0.05%至约3%、和/或约0.075%至约2.0%、和/或约0.1%至约1.0%的范围 内。合适的阳离子聚合物的非限制性实例可具有在约3至约9、和/或约4至 约8的pH下至少0.5meq/gm、和/或至少0.9meq/gm、和/或至少 1.2meq/gm、和/或至少1.5meq/gm的阳离子电荷密度。在一个实例中,适用 作调理剂的阳离子聚合物可具有在约3至约9、和/或约4至约8的pH下小 于7meq/gm、和/或小于5meq/gm的阳离子电荷密度。本文中聚合物的“阳 离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物分子量的比率。这种 合适阳离子聚合物的重均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个 实施方案中,介于50,000和约5百万之间,并且在另一个实施方案中,介 于100,000和约3百万之间。

用于本发明长丝的合适的阳离子聚合物可包含阳离子含氮部分如季铵 和/或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子都可以与阳离子聚合物 联合使用,只要该阳离子聚合物在水中保持可溶,并且只要该抗衡离子与长 丝的其它组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害长 丝的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子 (例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。

上述阳离子聚合物的非限制性实施例描述于Estrin、Crosley和Haynes 编辑的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,(The Cosmetic, Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982))。

用于本发明长丝的其它合适阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物、阳 离子瓜尔胶衍生物、包含季氮的纤维素醚、阳离子合成聚合物、醚化纤维素 的阳离子共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在 水中。此外,用于本发明长丝的合适阳离子聚合物在U.S.3,962,418; U.S.3,958,581和U.S.2007/0207109A1中进行了描述,它们均以引用方式并 入本文。

本发明的长丝可包括非离子聚合物作为调理剂。分子量大于约1000的 聚亚烷基二醇可用于本发明。可用的是具有以下通式的那些:

其中R95选自:H、甲基、以及它们的混合物。

长丝可包括硅氧烷作为调理剂。用作调理剂的硅氧烷通常包括水不溶 性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的适宜 的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶 料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪 族酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文含水表面活性剂基质中形成 液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应该在物理和化学上与组合物的基 本组分相容,并且不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。

调理剂在长丝中的浓度可足以提供所需的护发有益效果。此类浓度可 随调理剂、所期望的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和 浓度以及其它类似因素而不同。

硅氧烷调理剂的浓度按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计通常在约 0.01%至约10%的范围内。适宜硅氧烷调理剂和硅氧烷的任选悬浮剂的非限 制性实例描述于美国重新公布的专利34,584;美国专利5,104,646; 5,106,609;4,152,416;2,826,551;3,964,500;4,364,837;6,607,717; 6,482,969;5,807,956;5,981,681;6,207,782;7,465,439;7,041,767; 7,217,777;美国专利申请2007/0286837A1;2005/0048549A1; 2007/0041929A1;英国专利849,433;德国专利DE 10036533,它们均以引 用方式并入本文;Chemistry and Technology of Silicones,New York: Academic Press(1968);General Electric Silicone RubbeRProduct Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc. (1984);以及Encyclopedia of PolymeRScience and Engineering,第15卷, 第2版,第204-308页,John Wiley & Sons,Inc.(1989)。

在一个实例中,本发明的长丝也可包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材 料重量计约0.05%至约3%的至少一种有机调理油作为调理剂,其或者单独 使用或者与其它调理剂如硅氧烷(本文所述)联合使用。适用的调理油包括 烃油、聚烯烃和脂肪酯。也适用于本文的组合物的是由the ProcteR& Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中所述的调理剂。在美 国专利4,529,586;4,507,280;4,663,158;4,197,865;4,217,914;4,381,919 和4,422,853中描述的那些调理剂也适用于本文,所述专利均以引用方式并 入本文。

湿润剂

本发明的长丝可包含一种或多种湿润剂。本发明的湿润剂选自多元 醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当使用时,湿润剂在 长丝中的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计可为约0.1%至约 20%、和/或约0.5%至约5%。

悬浮剂

本发明的长丝还可包括悬浮剂,其在组合物的分散形式中浓度可有效 悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。悬浮剂的此类浓度按干燥长丝 和/或干燥纤维网材料重量计在约0.1%至约10%、和/或约0.3%至约5.0%的 范围内。

合适悬浮剂的非限制性实例包括阴离子聚合物和非离子聚合物(例如 聚乙烯树脂聚合物、酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物、脂肪酸 的链烷醇胺、长链链烷醇胺的长链酯、甘油酯、具有至少约16个碳原子的 脂肪烷基部分的伯胺、具有两个至少约12碳原子的脂肪烷基部分仲胺)。 悬浮剂的实例描述于美国专利4,741,855中。

一种或多种酶可存在于本发明的长丝中。合适酶的非限制性实例包括 蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶,其包括甘露聚糖酶和内切葡聚 糖酶、果胶酶、半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质 酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉 酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸 酶、软骨素酶、漆酶、以及它们的混合物。

酶可包括在本发明的长丝中用于多种用途,包括但不限于从基底上去 除蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍,防止织物洗涤时移 动染料转移,以及织物修复。在一个实例中,本发明的长丝可包括蛋白酶、 淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、以及它们任何合适来源的混合 物,如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。利用的酶的选择受以下因素的 影响,如pH-活性和/或稳定性最适度、热稳定性、以及对存在于长丝内的 其它添加剂如活性剂例如助洗剂的稳定性。在一个实例中,所述酶选自:细 菌酶(例如细菌淀粉酶和/或细菌蛋白酶)、真菌酶(例如真菌纤维素 酶)、以及它们的混合物。

当存在于本发明的长丝中时,所述酶的含量可足以提供“清洁有效 量”。术语“清洁有效量”是指能够在基底例如织物、盘碟等上产生清洁、 污渍移除、污垢移除、增白、除臭或增进新鲜效果的任何量。实际上,对于 目前的商品制剂而言,典型量为按重量计每克本发明的长丝和/或纤维至多 约5mg,更典型0.01mg至3mg的活性酶。换句话讲,本发明的长丝将通常 包含按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计约0.001%至约5%、和/或约 0.01%至约3%、和/或约0.01%至约1%的酶。

在产生所述长丝和/或非织造纤维网和/或膜后,可将一种或多种酶施用 于长丝和/或非织造纤维网和/或膜上。

酶材料范围和它们混入本发明的长丝形成组合物(其可为合成洗涤剂 组合物)的装置也在以下文献中公开:WO 9307263A;WO 9307260A; WO 8908694A;美国专利3,553,139;4,101,457;和美国专利4,507,219。

酶稳定体系

当酶存在于本发明的长丝和/或纤维中时,所述长丝也可包括酶稳定体 系。可通过多种技术稳定酶。酶稳定技术的非限制性实例在以下文献中公开 并例示:美国专利3,600,319和3,519,570;EP 199,405、EP 200,586;和WO 9401532A。

在一个实例中,酶稳定体系可包含钙和/或镁离子。

酶稳定体系在本发明的长丝中的含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料 重量计可为约0.001%至约10%、和/或约0.005%至约8%、和/或约0.01%至 约6%。酶稳定体系可为任何与存在于长丝中的酶相容的稳定体系。此类酶 稳定体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地加入,如由配制人员 或酶的生产者加入。此类酶稳定体系可例如包括钙离子、镁离子、硼酸、丙 二醇、短链羧酸、硼酸、以及它们的混合物,并且设计用于处理不同的稳定 问题。

助洗剂

本发明的长丝可包含一种或多种助洗剂。合适助洗剂的非限制性实例 包括沸石助洗剂、硅铝酸盐助洗剂、硅酸盐助洗剂、磷酸盐助洗剂、柠檬 酸,柠檬酸盐、次氮基三乙酸,次氮基三醋酸酯,聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/ 马来酸酯共聚物、以及它们的混合物。

在一个实例中,助洗剂选自:硅铝酸盐、硅酸盐、以及它们的混合 物,它们可被包括在本发明的长丝中。助洗剂可包括在本文的长丝中用于辅 助控制矿物质,尤其是洗涤水中的钙和/或镁硬度,或者用于辅助从表面上 除去粒状污垢。还适用于本文的是合成的结晶离子交换材料或其水化物,它 们具有链结构和用以下通式I表示的酸酐形式的组合物:x(M2O) ·ySiO2·zM′O,其中M是钠和/或钾,M′是钙和/或镁;y/x是0.5至2.0,并且 z/x是0.005至1.0,它们在美国专利5,427,711中提出。

长丝可包括的其它合适助洗剂的非限制性实例包括磷酸盐和多磷酸盐 例如它们的钠盐;除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半 碳酸盐和碳酸盐矿物;有机一-、二-、三-和四羧酸盐,例如酸、钠、钾或链 烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚的或水溶性的低分子 量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型的羧酸盐;以及植酸。这些助洗剂可 补充有硼酸盐,例如用于pH缓冲目的,或者补充有硫酸盐,例如硫酸钠和 任何其它填充剂或载体,它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或本发明包 含助洗剂的长丝来讲是重要的。

其它助洗剂可选自聚羧酸酯,例如丙烯酸共聚物、丙烯酸和马来酸的 共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有多种类型附加功能的其它合适烯基 单体的共聚物。

助洗剂含量取决于最终用途可能差别很大。在一个实例中,本发明的 长丝可包含按干燥长丝重量计至少1%、和/或约1%至约30%、和/或约1% 至约20%、和/或约1%至约10%、和/或约2%至约5%的一种或多种助洗 剂。

粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂

本发明的长丝可包含水溶性乙氧化胺,其具有粘土污垢移除和抗再沉 积特性。此类水溶性乙氧基胺可存在于本发明的长丝中,其含量按干燥长丝 和/或干燥纤维网材料重量计为约0.01%至约10.0%、和/或约0.01%至约 7%、和/或约0.1%至约5%的一种或多种水溶性乙氧化胺。合适的粘土污垢 移除剂/抗再沉淀剂的非限制性实例在美国专利4,597,898;548,744; 4,891,160;欧洲专利申请111,965;111,984;112,592;和WO 95/32272中 进行了描述。

聚合去垢剂

本发明的长丝可包含聚合去垢剂,下文称为“SRA”。如果利用的话, SRA的量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计一般为约0.01%至约 10.0%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3.0%。

SRA通常具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水 化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至 洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使用SRA处理 后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。

SRA可包括例如多种带电荷的例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国 专利公开4,956,447)、以及无电荷的单体单位,并且结构可为直链的、支 链的或者甚至星形的。它们可包括在控制分子量或改变物理或表面活性的性 能方面特别有效的封端部分。结构和电荷分配可根据应用于不同的纤维或纺 织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂助剂产品而确定。SRA的非限制性实 例描述于美国专利4,968,451;4,711,730;4,721,580;4,702,857; 4,877,896;3,959,230;3,893,929;4,000,093;5,415,807;4,201,824; 4,240,918;4,525,524;4,201,824;4,579,681;和4,787,989;欧洲专利申请 0 219 048;279,134A;457,205A;以及DE 2,335,044中。

聚合分散剂

有利于本发明的长丝利用的聚合分散剂的含量按干燥长丝和/或干燥纤 维网材料重量计为约0.1%至约7%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.5%至 约4%,尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下更是如此。适用的聚 合分散剂可包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇,然而也可使用本领域已知的其它 聚合分散剂。例如,广泛的改性或未改性的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来 酸酯、或聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯是非常有用的。虽然不旨在受理论的限 制,但是据信当与其它助剂(包括较低分子量的聚羧酸盐)组合使用时,聚 合分散剂通过结晶生长抑制、粒状去垢性解胶和抗再沉淀提高洗涤剂助剂的 总体性能。聚合分散剂的非限制性实例存在于美国专利公开3,308,067、欧 洲专利申请66915、EP193,360和EP193,360中。

烷氧基化聚胺聚合物

本发明的长丝可包括烷氧基化聚胺用于提供垢悬浮、油脂清洁、和/或 颗粒清洁。此类烷氧基化聚胺包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基己 二胺、和它们的硫酸盐。本发明的长丝也可包括聚胺的聚丙氧基化衍生物。 可将多种胺和聚烯化亚胺烷氧基化到不同程度,并且任选地进一步改性以提 供上述有益效果。一个有用的实例是600g/mol的乙氧基化成20EO基/NH 的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。

烷氧基化聚羧酸酯聚合物

本发明的长丝可包括烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制备的那些以 提供附加的油脂移除性能。此类材料在WO 91/08281和PCT 90/01815中进 行了描述。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单位 具有一个乙氧基侧链。侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2- 3并且n为6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯“主链”通过酯键连接以提供“梳 型聚合物”结构。分子量可变化,但是通常在约2000至约50,000的范围 内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量可为按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重 量计约0.05%至约10%。

两亲接枝共聚物

本发明的长丝可包括一种或多种两亲接枝共聚物。合适的两亲接枝共 聚物的实例包括(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选 自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。可商购获得的两亲接枝共 聚物的非限制性实例是Sokalan HP22,购自BASF。

溶解助剂

当长丝包含超过40%的表面活性剂或表面活性剂组合物在冷水中使用 时,本发明的长丝可混入溶解助剂以加速溶解,从而减少不溶解的或溶解度 低的表面活性剂聚集体(有时可能形成)的形成。溶解助剂的非限制性实例 包括氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、氯化镁、和硫酸镁。

缓冲剂体系

可配制本发明的长丝使得在用于含水清洁操作期间,例如洗涤衣服或 盘碟期间,洗涤水将具有介于约5.0和约12之间、和/或介于约7.0和10.5 之间的pH。在盘碟洗涤操作的情况下,洗涤水的pH通常介于约6.8和约 9.0之间。在衣服洗涤的情况下,洗涤水的pH通常介于7和11之间。将pH 调节在可取使用程度的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技 术人员所熟知的。这些包括使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其 它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。

本发明包括用作“低pH”洗涤剂组合物的长丝,并且其尤其适用于本 发明的表面活性剂体系且可提供小于8.5、和/或小于8.0、和/或小于7.0、 和/或小于7.0、和/或小于5.5、和/或至约5.0的应用pH值

本发明包括动态洗涤中pH特征的长丝。此类长丝可使用蜡覆盖的柠檬 酸颗粒与其它pH控制剂,使得(i)与水接触3分钟后,洗涤液体的pH大 于10;(ii)与水接触10分钟后,所述洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与 水接触20分钟后,所述洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中 所述洗涤液体的平衡pH在高于7.0至8.5的范围内。

活性剂的释放

当长丝暴露于触发条件时,长丝能够释放出一种或多种活性剂。在一 个实例中,当长丝或部分长丝丧失其同一性时,换句话讲,丧失其物理结构 时,所述长丝或部分长丝能够释放一种或多种活性剂。例如,当长丝形成材 料溶解、熔融或发生一些其它转变步骤,使得长丝结构丧失时,长丝丧失其 物理结构。在一个实例中,当长丝的形态改变时,所述长丝释放一种或多种 活性剂。

在另一个实例中,当长丝或部分长丝改变其同一性时,换句话讲,改 变其物理结构而不是丧失其物理结构时,所述长丝或部分长丝能够释放一种 或多种活性剂。例如,当长丝形成材料溶胀、起皱、变长、和/或变短,但 是保留其长丝形成特性时,长丝改变其物理结构。

在另一个实例中,长丝的形态不改变(不丧失或改变其物理结构), 所述长丝能够释放一种或多种活性剂。

在一个实例中,当长丝暴露于导致释放活性剂的触发条件时,例如如 上所述引起长丝丧失或改变其同一性时,所述长丝能够释放活性剂。触发条 件的非限制性实例包括暴露长丝于溶剂、极性溶剂如醇和/或水、和/或非极 性溶剂,其可为连续的,取决于是否长丝形成材料包含极性溶剂可溶解的材 料和/或非极性溶剂可溶解的材料;暴露长丝于加热,例如暴露于大于 75°F、和/或大于100°F、和/或大于150°F、和/或大于200°F、和/或大于 212°F的温度;暴露长丝于冷却,例如暴露于小于40°F、和/或小于32°F、和 /或小于0°F的温度;暴露长丝于应力,例如暴露于使用长丝的消费者施加 的拉伸力;和/或暴露长丝于化学反应;暴露长丝于导致相改变的条件;暴 露长丝于pH改变和/或压力改变和/或温度改变;暴露长丝于一种或多种化 学制剂,其导致长丝释放一种或多种它的活性剂;暴露长丝于超声焊接;暴 露长丝于光照和/或某些波长;暴露长丝于不同的离子强度;和/或暴露长丝 于释放自另一种长丝的活性剂。

在一个实例中,当包含长丝的非织造纤维网经历触发步骤时,本发明 的长丝能够释放一种或多种活性剂,所述触发步骤选自:预处理在具有非织 造纤维网的织物制品上的污渍;通过接触非织造纤维网与水形成洗涤液体; 在烘干机中烘干非织造纤维网;在烘干机中加热非织造纤维网;以及它们的 组合。

长丝形成组合物

本发明的长丝由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物是基于极性溶 剂的组合物。在一个实例中,长丝形成组合物是包含一种或多种长丝形成材 料和一种或多种活性剂的含水组合物。

如根据本文所述的剪切粘度测试方法测量的本发明的长丝形成组合物 可具有的剪切粘度为约1帕斯卡×秒至约25帕斯卡×秒、和/或约2帕斯卡× 秒至约20帕斯卡×秒、和/或约3帕斯卡×秒至约10帕斯卡×秒,如在3,000 秒-1的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温度下所测量。

当从长丝形成组合物制备长丝时,可在约50℃至约100℃、和/或约65 ℃至约95℃、和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。

在一个实例中,长丝形成组合物可包含按重量计至少20%、和/或至少 30%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%至约90%、和/或至 约85%、和/或至约80%、和/或至约75%的一种或多种长丝形成材料、一种 或多种活性剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含按重量计约 10%至约80%的极性溶剂,例如水。

长丝形成组合物可显示至少1、和/或至少3、和/或至少5的毛细管数, 使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。

毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管 数表示流体离开喷丝板时更大的稳定性。毛细管数定义如下:

Ca=V*ησ

V是喷丝孔处的流体速度(单位是长度/时间),

η是在喷丝板条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),

σ是流体的表面张力(单位是质量/时间2)。当将速度、粘度和表面张 力表示成一组一致单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位可抵 消。

定义毛细管数用于喷丝孔处的条件。流体速度是流体流经喷丝孔的平 均速度。平均速度定义如下:

V=VolArea

Vol′=体积流速(单位是长度3/时间),

Area=喷丝孔处的横截面积(单位是长度2)。

当喷丝孔是圆孔时,则流体速度可定义如下

V=Volπ*R2

R是圆孔半径(单位是长度)。

流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义 包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。

在纤维纺丝工艺中,当长丝离开喷丝板时需要具有初始稳定性。毛细 管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述喷丝板的条件下,毛细管数应大 于1、和/或大于4。

在一个实例中,长丝形成组合物显示至少1至约50、和/或至少3至约 50、和/或至少5至约30的毛细管数。

本发明的长丝形成组合物可具有的剪切粘度为约1帕斯卡×秒至约25帕 斯卡×秒、和/或约2帕斯卡×秒至约20帕斯卡×秒、和/或约3帕斯卡×秒至 约10帕斯卡×秒,如在3,000秒-1的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温 度下所测量。

当从长丝形成组合物制备长丝时,可在约50℃至约100℃、和/或约65 ℃至约95℃、和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。

在一个实例中,纺丝组合物的非挥发性组分可占约20%、和/或30%、 和/或40%、和/或45%、和/或50%至约75%、和/或80%、和/或85%、和/ 或90%。非挥发性组分可由长丝形成材料如主链聚合物、活性剂、以及它 们的组合组成。纺丝组合物的挥发性组分将占剩余的百分比,并且在10% 至80%的范围内。

长丝形成组合物可显示至少1、和/或至少3、和/或至少5的毛细管数, 使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。

毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管 数表示流体离开喷丝板时更大的稳定性。毛细管数定义如下:

Ca=V*ησ

V是喷丝孔处的流体速度(单位是长度/时间),

η是在喷丝板条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),

σ是流体的表面张力(单位是质量/时间2)。当将速度、粘度和表面张 力表示成一组一致的单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位可 抵消。

定义毛细管数用于喷丝孔处的条件。流体速度是流体流经喷丝孔的平 均速度。平均速度定义如下:

V=VolArea

Vol′=体积流速(单位是长度3/时间),

Area=喷丝孔处的横截面积(单位是长度2)。

当喷丝孔是圆孔时,则流体速度可定义如下

V=Volπ*R2

R是圆孔半径(单位是长度)。

流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义 包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。

在长丝纺丝工艺中,当长丝离开喷丝板时需要具有初始稳定性。毛细 管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述喷丝板的条件下,毛细管数应大 于1、和/或大于4。

在一个实例中,长丝形成组合物显示至少1至约50、和/或至少3至约 50、和/或至少5至约30的毛细管数。

在一个实例中,长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑 剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性实例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂 肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基 硅氧烷、含氟聚合物、以及它们的混合物。

在一个实例中,长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘 剂。适宜的抗粘连剂和/或防粘剂的非限制性实例包括淀粉、改性淀粉、交 联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳 酸钙、滑石和云母。

可将本发明的活性剂在长丝形成之前和/或期间加入长丝形成组合物中 和/或可将其在长丝形成之后加入长丝中。例如,在根据本发明的长丝和/或 非织造纤维网形成后,可将香料活性剂施用于长丝和/或包含长丝的非织造 纤维网。在另一个实例中,在根据本发明的长丝和/或非织造纤维网形成 后,可将酶活性剂施用于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。在另一个实 例中,在根据本发明的长丝和/或非织造纤维网形成后,可将一种或多种颗 粒活性剂如一种或多种可摄取的活性剂如碱式水杨酸铋(其可能不适用于通 过纺丝工艺制备长丝)施用于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。

延伸助剂

在一个实例中,长丝包含延伸助剂。延伸助剂的非限制性实例可包括 聚合物、其它延伸助剂、以及它们的组合。

在一个实例中,延伸助剂具有至少约500,000Da的重均分子量。在另一 个实例中,延伸助剂的重均分子量为约500,000至约25,000,000,在另一个 实例中为约800,000至约22,000,000,在另一个实例中为约1,000,000至约 20,000,000,并且在另一个实例中为约2,000,000至约15,000,000。高分子量 延伸助剂在本发明的一些实例中是优选的,这是由于其提高延伸熔融粘度并 减少熔融破裂的能力。

当用于熔喷法时,将有效量的延伸助剂加入本发明的组合物中以视觉 上减少纺丝工艺期间的纤维的熔融破裂和毛细管破损,使得能够熔纺出具有 相对一致直径的大体上连续的纤维。无论使用何种方法产生长丝,当使用 时,延伸助剂的量在一个实例中按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计可 为约0.001%至约10%,并且在另一个实例中按干燥长丝和/或干燥纤维网材 料重量计可为约0.005%至约5%,在另一个实例中按干燥长丝和/或干燥纤 维网材料重量计可为约0.01%至约1%,并且在另一个实例中按干燥长丝和/ 或干燥纤维网材料重量计可为约0.05%至约0.5%。

可用作延伸助剂的聚合物的非限制性实例可包括藻酸盐、角叉菜胶、 果胶、甲壳质、瓜尔胶、黄多醣胶、琼脂、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍 胶、刺槐豆胶、烷基纤维素、羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素、以及它们的 混合物。

其它延伸助剂的非限制性实例可包括羧基改性的聚丙烯酰胺、聚丙烯 酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙 酸乙烯酯、聚乙烯亚胺、聚酰胺、聚亚烷基氧化物包括聚环氧乙烷、聚环氧 丙烷、聚乙烯环氧丙烷、以及它们的混合物。

制备长丝的方法

可以使用任何合适的方法来制造本发明的长丝。用于制备长丝的合适 方法的非限制性实例在下文中进行了描述。

在一个实例中,如本发明所述用于制备长丝的方法包括以下步骤:

a.提供包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的长丝形成组 合物;以及

b.将长丝形成组合物纺丝成一种或多种长丝,其包含一种或多种长丝形 成材料和一种或多种活性剂,当长丝暴露于预期用途的条件时,所述活性剂 能够从所述长丝中释放,其中存在于长丝中的一种或多种长丝形成材料的总 含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计小于65%和/或50%或更小,并 且存在于长丝中的一种或多种活性剂的总含量按干燥长丝和/或干燥纤维网 材料重量计大于35%和/或50%或更大。

在一个实例中,当形成长丝时,在纺丝步骤期间例如通过干燥除去存 在于长丝形成组合物中的任何挥发性溶剂例如水。在一个实例中,大于 30%、和/或大于40%、和/或大于50%重量的长丝形成组合物的挥发性溶剂 如水在纺丝步骤期间被除去,例如通过干燥产生的长丝被除去。

只要长丝形成组合物产生的长丝包含的长丝中的长丝形成材料的总含 量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约5%至50%或更小并且长丝中 的活性剂总含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为50%至约95%, 长丝形成组合物可包含任何适量的长丝形成材料和任何适量的活性剂。

在一个实例中,只要长丝形成组合物产生的长丝包含的长丝中的长丝 形成材料的总含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计为约5%至50%或 更小,并且长丝中的活性剂总含量按干燥长丝和/或干燥纤维网材料重量计 为50%至约95%,长丝形成组合物可包含任何适量的长丝形成材料和任何 适量的活性剂,其中长丝形成材料与添加剂的重量比为1或更小。

在一个实例中,长丝形成组合物包含按长丝形成组合物重量计约1%、 和/或约5%、和/或约10%至约50%、和/或至约40%、和/或至约30%、和/ 或至约20%的长丝形成材料;按长丝形成组合物重量计约1%、和/或约 5%、和/或约10%至约50%、和/或至约40%、和/或至约30%、和/或至约 20%的活性剂;以及按长丝形成组合物重量计约20%、和/或约25%、和/或 约30%、和/或约40%、和/或至约80%、和/或至约70%、和/或至约60%、 和/或至约50%的挥发性溶剂如水。长丝形成组合物可包含微量的其它活性 剂,例如按长丝形成组合物重量计小于10%、和/或小于5%、和/或小于3% 和/或小于1%的增塑剂、pH调节剂、和其它活性剂。

通过任何合适的纺丝工艺如熔喷法和/或纺粘法将长丝形成组合物纺制 成一种或多种长丝。在一个实例中,通过熔喷法将长丝形成组合物纺制成多 种长丝。例如,可将长丝形成组合物从挤出机中泵入熔喷喷丝头。在排出喷 丝头的一个或多个长丝形成空穴时,用空气使长丝形成组合物变细,从而产 生一个或多个长丝。然后可干燥长丝以除去用于纺丝的任何残余溶剂,例如 水。

可在带如成图案的带上收集本发明的长丝以形成包含长丝的非织造纤 维网。

纤维网材料

包含本发明的一种或多种活性剂的纤维网材料与包含一种或多种活性 剂的已知纤维网材料相比表现出新的特性、特征、和/或它们的组合。这通 过如下表II所示的数据示出。

表II

衣物洗涤剂片,可从Dizolve Group Corp.商购获得

2可从The Dial Corporation商购获得

表II,接上表

衣物洗涤剂片,可从Dizolve Group Corp.商购获得

2可从The Dial Corporation商购获得

非织造纤维网

本发明的一种或多种、和/或多种长丝可通过本领域已知的任何合适方 法形成非织造纤维网。当非织造纤维网暴露于长丝和/或非织造纤维网的预 期用途条件时,非织造纤维网可用于递送来自本发明长丝的活性剂。

即使本发明的长丝和/或非织造纤维网和/或膜是固体形式,用于制备本 发明长丝的长丝形成组合物可为液体形式。

在一个实例中,非织造纤维网包含根据本发明的多个相同或基本上相 同的组合透视长丝。在另一个实例中,非织造纤维网可包含两种或更多种根 据本发明的不同长丝。长丝差异的非限制性实例可为物理差异如直径、长 度、质地、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异如交联水平、溶解度、熔 点、Tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂含量、长丝形成材料含 量、长丝上是否存在任何涂层、是否能够生物降解、是否疏水、接触角等 等;当长丝暴露于预期用途条件时是否丧失其物理结构的差异;当长丝暴露 于预期用途条件时是否改变形态的差异;以及当长丝暴露于预期用途条件时 释放一种或多种它的活性剂的速率的差异。在一个实例中,非织造纤维网内 的两种或更多种长丝可包含相同长丝形成材料,但是具有不同活性剂。这可 为其中不同活性剂可能彼此不相容的情况,例如阴离子表面活性剂(如洗发 剂活性剂)和阳离子表面活性剂(如毛发调理剂活性剂)。

在另一个实例中,如图4所示,非织造纤维网20可包含两个或更多个 不同的层22、24(在本发明的长丝16的非织造纤维网20的Z方向,所述 长丝形成非织造纤维网20。层22中的长丝16可与层24中的长丝16相同或 不同。每个层22、24可包含多个相同或基本上相同或不同的长丝。例如, 非织造纤维网内可以比其它长丝更快的速率释放它们的活性剂的长丝可定位 在非织造纤维网的外表面。

在另一个实例中,非织造纤维网可表现出不同的区域,例如不同基 重、密度和/或厚度的区域。在另一个实例中,非织造纤维网可在其一个或 多个表面上包含纹理。非织造纤维网的表面可包含图案如非随机重复图案。 非织造纤维网可用压花图案压花。在另一个实例中,非织造纤维网可包含 孔。所述孔可以随机重复图案排列。

在一个实例中,非织造纤维网可包含长丝的不连续区域,该区域不同 于非织造纤维网的其它部分。

本发明非织造纤维网的用途的非限制性实例包括但不限于衣物洗涤烘 干机基底、洗衣机基底、浴巾、硬质表面清洁和/或抛光基底、地面清洁和/ 或抛光基底、电池组分、婴儿擦拭物、成人擦拭物、女性卫生擦拭物、卫生 纸擦拭物、窗清洁基底、油抑制剂和/或油清除剂基底、驱昆虫剂基底、游 泳池化学基底、食品、口气清新剂、除臭剂、垃圾处理袋、包装膜和/或包 裹物、伤口敷料、药物递送、建筑绝缘、作物和/或植物覆盖和/或铺垫、胶 基底、皮肤护理基底、毛发护理基底、空气护理基底、水处理基底和/或过 滤器、抽水马桶清洁基底、糖果基底、宠物食品、牲畜铺垫、牙齿美白基 底、地毯清洁基底、以及本发明活性剂的其它用途。

本发明的非织造纤维网可按原样使用或者可涂覆有一种或多种活性 剂。

在另一个实例中,可将本发明的非织造纤维网压成膜,例如通过施加 压缩力和/或加热非织造纤维网以将非织造纤维网转化成膜。所述膜将包含 存在于本发明长丝中的活性剂。可将非织造纤维网完全转化成膜或非织造纤 维网的部分,其可在将非织造纤维网部分转化成膜后保留在膜中。所述膜可 用于任何合适的目的,活性剂的用途可包括但不限于非织造纤维网例示的用 途。

在一个实例中,本发明的非织造纤维网表现出如根据本文所述的溶解 度测量方法测量的每克样本平均崩解时间为小于120秒/克(s/g)、和/或小 于100s/g、和/或小于80s/g、和/或小于55s/g、和/或小于50s/g、和/或小于 40s/g、和/或小于30s/g、和/或小于20s/g。

在另一个实例中,本发明的非织造纤维网表现出如根据本文所述的溶 解度测量方法测量的每克样本平均溶解时间为小于950s/g、和/或小于 900s/g、和/或小于800s/g、和/或小于700s/g、和/或小于600s/g、和/或小于 550s/g。

在一个实例中,本发明的非织造纤维网表现出如根据本文所述的厚度 测量方法测量的大于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或 至约20mm、和/或至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约 0.5mm、和/或至约0.3mm的厚度。

自动盘碟洗涤制品

自动盘碟洗涤制品包含一种或多种长丝和/或纤维和/或非织造纤维网和/ 或本发明的膜以及表面活性剂体系、和任选地本领域已知的一种或多种任选 清洁成分,例如用于在自动洗碗机中清洁盘碟的成分。这些任选成分的实例 包括:阻垢剂、漂白剂、香料、染料、抗菌剂、酶(例如蛋白酶、淀粉 酶)、清洁聚合物(例如烷氧基化聚乙烯亚胺聚合物)、抗再沉积聚合物、 水溶助长剂、抑泡剂、羧酸、增稠剂、防腐剂、消毒剂、玻璃和金属护理 剂、使自动盘碟洗涤液体一般具有3至14(或者8至11)的pH的pH缓冲 装置、或它们的混合物。自动盘碟洗涤活性剂的实例在US 5,679,630;US 5,703,034;US 5,703,034;US 5,705,464;US 5,962,386;US 5,968,881;US 6,017,871;US 6,020,294中进行了描述。

垢的形成可能是一个问题。它可能由碱土金属碳酸盐、磷酸盐和硅酸 盐的沉淀引起。阻垢剂的实例包括聚丙烯酸酯和基于丙烯酸与其它部分结合 的聚合物。这些聚合物的磺化类型在不存在磷酸盐制剂的操作中是尤其有效 的。阻垢剂的实例包括在US 5,783,540,col.15,1.20-col.16,1.2;和EP 0 851 022 A2,pg.12,1.1-20中描述的那些。

在一个实施方案中,提供了包含本发明的长丝和/或纤维和/或非织造纤 维网、非离子表面活性剂、磺化聚合物、任选的螯合剂、任选的助洗剂、以 及任选的漂白剂、以及它们的混合物的自动盘碟洗涤制品。提供了清洁盘碟 的方法,其包括将本发明的自动盘碟洗涤制品放入自动洗碗机的步骤。

手洗餐具洗涤制品

手洗餐具制品包含本发明的一种或多种长丝和/或纤维和/或非织造纤维 网和/或膜以及表面活性剂体系、和任选地清洁和手护理领域已知的一种或 多种任选成分,例如用于用手清洁盘碟的成分。这些任选成分的实例包括: 香料、染料、珠光剂、抗菌剂、酶(例如蛋白酶)、清洁聚合物(例如烷氧 基化聚乙烯亚胺聚合物)、阳离子聚合物、水溶助长剂、湿润剂、润肤剂、 护手剂、聚合泡稳定剂、漂白剂、二胺、羧酸、增稠剂、防腐剂、消毒剂、 使盘碟洗涤液体一般具有3至14(或者8至11)的pH的pH缓冲装置、或 它们的混合物。手洗餐具洗涤活性剂的实例在US 5,990,065;和US 6,060,122中进行了描述。

在一个实施方案中,手洗餐具洗涤制品的表面活性剂包括烷基硫酸 盐、烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷氧基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、甜菜碱 或脂族胺或杂环仲胺和叔胺的衍生物、季铵表面活性剂、胺、单烷氧基化或 多烷氧基化醇、烷基多苷、脂肪酸酰胺表面活性剂、C8-C20氨酰胺、一乙醇 酰胺、二乙醇酰胺、异丙醇酰胺、多羟基脂肪酸酰胺、以及它们的混合物。

提供了洗涤盘碟的方法,所述方法包括将本发明的手洗餐具洗涤制品 置于适于包含脏污盘碟的洗碗池或盆池的步骤。所述洗碗池或盆池可包含水 和/或脏污的盘碟。

硬质表面清洁制品

硬质表面清洁制品包含本发明的一种或多种长丝和/或纤维和/或非织造 纤维网和/或膜以及任选地清洁领域已知的一种或多种任选成分,例如用于 清洁硬质表面的成分,例如酸组分,如提供良好的水垢去除性能的酸组分 (例如甲酸、柠檬酸、山梨酸、乙酸、硼酸、马来酸、己二酸、乳酸、苹果 酸、丙二酸、乙醇酸、或它们的混合物)。酸性硬质表面清洁制品可包括的 成分的实例可包括在US 7,696,143中描述的那些。作为另外一种选择,硬质 表面清洁制品包含碱组分(例如链烷醇胺、碳酸盐、碳酸氢盐化合物、或它 们的混合物)。碱性硬质表面清洁制品中可包括的成分实例可包括在US 2010/0206328A1中描述的那些。清洁硬质表面的方法包括使用方法中的硬 质表面清洁制品或将其用于清洁硬质表面。在一个实施方案中,所述方法包 括将硬质表面清洁制品加入桶或类似容器中,在将所述制品加入桶中之前或 之后任选地加入水。在另一个实施方案中,所述方法包括将硬质表面清洁制 品加入抽水马桶中,任选地在所述制品已经溶解在抽水马桶中包含的水中后 洗擦抽水马桶的表面。

抽水马桶清洁头

提供了抽水马桶清洁工具的抽水马桶清洁头,其包含本发明的一种或 多种长丝和/或纤维和/或非织造纤维网和/或膜。所述抽水马桶清洁头可为一 次性的。所述抽水马桶清洁头可被可拆卸地连接到柄部,以便使用者的手与 抽水马桶保持距离。在一个实施方案中,所述抽水马桶清洁头可包含水分散 性外壳。继而,水分散性外壳可包含本发明的一种或多种长丝和/或纤维和/ 或非织造纤维网和/或膜。这种水分散性外壳可包住一个芯。所述芯可包含 至少一种颗粒状材料。所述芯的颗粒状材料可包含表面活性剂、有机酸、香 料、消毒剂、漂白剂、洗涤剂、酶、颗粒、或它们的混合物。任选地,所述 芯可不含纤维素,并且可包含本发明的一种或多种长丝和/或纤维和/或非织 造纤维网和/或膜。合适的抽水马桶清洁头的实例可根据共同转让的美国专 利申请12/901,804(P&G Case 11892)来制备。包含淀粉材料的合适抽水马 桶清洁头可根据共同转让的美国专利申请13/073,308(P&G case 12048)、 13/073,274(P&G case 12049)和/或13/07,3346(P&G case 12054)来制 备。提供了清洁抽水马桶表面的方法,其包括接触抽水马桶表面与本发明的 抽水马桶清洁头的步骤。

使用方法

包含根据本发明的一种或多种织物护理活性剂的非织造纤维网或膜可 在用于处理织物制品的方法中利用。处理织物制品的方法可包括选自下列的 一个或多个步骤:(a)在洗涤所述织物制品前预处理所述织物制品;(b) 接触所述织物制品与通过接触所述非织造纤维网或膜与水形成的洗涤液体; (c)使所述织物制品在烘干机中接触所述非织造纤维网或膜;(d)在烘干 机中在所述非织造纤维网或膜的存在下干燥所述织物制品;和(e)它们的 组合。

在一些实施方案中,所述方法还可包括在接触非织造纤维网或膜与预 处理的织物制品之前将其预湿润的步骤。例如,可用水预湿润非织造纤维网 或膜,然后粘附到一部分包含拟进行预处理的污渍的织物上。作为另外一种 选择,可湿润所述织物并将纤维网或膜置于或粘附到其上。在一些实施方案 中,所述方法还可包括选择仅仅一部分非织造纤维网或膜用于处理织物制品 的步骤。例如,如果仅有一个织物护理制品需被处理,可切下或切除一部分 非织造纤维网或膜并置于或粘附到织物上,或者置于水中以形成相对少量的 洗涤液体,然后其可用于预处理织物。用这种方法,使用者可根据手边的任 务来定制织物处理方法。在一些实施方案中,至少一部分非织造纤维网或膜 可被施用于拟使用装置处理的织物。示例性的装置包括但不限于刷子和海 绵。可重复任何一个或多个前述步骤以获得期望的织物处理有益效果。

制备膜的方法

可将本发明的非织造纤维网转化成膜。用于从根据本发明的非织造纤 维网制备膜的方法实例包括以下步骤:

a.提供包含多个长丝的非织造纤维网,所述长丝包含长丝形成材料例 如极性溶剂可溶解的长丝形成材料;以及

b.将所述非织造纤维网转化成膜。

在本发明的一个实例中,用于从非织造纤维网制备膜的方法包括提供 非织造纤维网并将所述非织造纤维网转化成膜的步骤。

将所述非织造纤维网转化成膜的步骤可包括施力于非织造纤维网的步 骤。所述力可包括压缩力。可施加约0.2MPa、和/或约0.4MPa、和/或约 1MPa、和/或至约10MPa、和/或至约8MPa、和/或至约6MPa的压缩力于非 织造纤维网。

所述非织造纤维网可经受至少20毫秒、和/或至少50毫秒、和/或至少 100毫秒、和/或至约800毫秒、和/或至约600毫秒、和/或至约400毫秒、 和/或至约200毫秒的力。在一个实例中,非织造纤维网经受约400毫秒至 约800毫秒的力。

非织造纤维网可在至少50℃、和/或至少100℃、和/或至少140℃、和/ 或至少150℃、和/或至少180℃、和/或至约200℃的温度下受力。在一个实 例中,非织造纤维网在约140℃至约200℃的温度下受力。

非织造纤维网可由一卷非织造纤维网供应。可将所得膜旋拧成一卷 膜。

非限制性实施例

根据本发明的长丝的非限制性实施例使用小规模设备26产生,其示意 图如图5和6所示。适于分批运行的加压槽28填充有长丝形成组合物30, 例如适于制备长丝的长丝形成组合物,所述长丝用作织物护理组合物和/或 盘碟洗涤组合物。

在如下面实施例1所述的第一实施例中,依照本发明的长丝形成组合物 30被制造如下:将两种分开的成分相组合以生产长丝形成组合物30。包含 按重量计15%的聚乙烯醇的固溶体的第一成分、成分A通过以下方法来制 造:将干燥聚乙烯醇与按重量计85%去离子水混合并且将所述混合物加热 到约90℃并且如果需要增加机械混合,直到所有或基本上所有聚乙烯醇被 溶解在去离子水中为止。这种材料接着被允许冷却到约73°F±4°F(约23℃ ±2.2℃)。接下来,表现出大于50%的组合总重量百分比的包括活性剂例如 表面活性剂、pH调节剂和螯合剂在内的包含按重量计24.615%的去离子水 和余量添加剂的第二成分、成分B接着被添加入成分A。所得的混合物被 手混以形成长丝形成组合物。该长丝形成组合物适于纺丝成依照本发明的长 丝。

在如下面实施例2所述的第二实施例中,长丝形成组合物30按下表2A 中所述的指示重量百分比组合成分A和成分B。下面在表2B中显示了由表 2A的长丝形成组合物得到的长丝成分的重量百分比。

在如下面实施例3中所述的第三实施例中,长丝形成组合物按下面表 3A中所述的指示重量百分比组合成分A和成分B。由表3A的长丝形成组 合物造成的长丝成分的重量百分比显示于下面的表3B中。

在如下面实施例4中所述的第四实施例中,长丝形成组合物包含如下面 表4所述的成分。

在如下面实施例5所述的第五实施例中,长丝形成组合物包含如下面表 5所述的成分。

在如下面实施例6所述的第六实施例中,长丝形成组合物包含如下面表 6所述的成分。

在如下面实施例7所述的第七实施例中,长丝形成组合物包含如下面表 7所述的成分。

下面在实施例8-12中陈述了附加的实施例。

使用泵32(例如PEP II型泵,其具有5.0立方厘米每转 (cc/rev)的容量,由ParkeRHannifin Corporation,Zenith Pumps division,of Sanford,N.C.,USA制造)来将长丝形成组合物30泵入冲模34。长丝形成 组合物流向冲模34的材料物流通过调节泵32的每分钟转数(rpm)进行控 制。管36与槽28、泵32和冲模34相连以将来自槽28的长丝形成组合物 30传送(用箭头表示)到泵32并送入冲模34。如图6所示的冲模34有两 行或更多行彼此间隔开的圆形挤出喷嘴38,它们的间距P为约1.524毫米 (约0.060英寸)。喷嘴38具有约0.305毫米(约0.012英寸)的单一内径 和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独喷嘴38被环形的和 分散加宽的孔口40包裹以提供衰减的空气到每个单独喷嘴38。通过喷嘴38 挤出的长丝形成组合物30被一般圆柱形的、湿润的空气流环绕并变细,产 生长丝42,所述空气流通过环绕所述喷嘴38的孔口40提供。通过用电阻 加热器(例如,由Chromalox,Division of Emerson Electric,of Pittsburgh, Pa.,USA制造的加热器)加热来自源的压缩空气,来提供抽长空气。将适 量气流加入衰减空气中以在电加热的、恒温控制的传送管条件下饱和或接近 饱和热空气。冷凝物从电加热的恒温控制分离件中除去。长丝42通过干燥 空气流进行干燥,所述空气流具有约149℃(约300°F)至约315℃(约 600°F)的温度,其由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴(未示出)提 供,并且相对于纺出长丝42的一般方向成90°的角度排出。

可在收集装置如带或织物上收集长丝,在一个实施例中带或织物能够 赋予图案,例如通过在带或织物上收集长丝赋予形成的非织造纤维网非随机 重复图案。

实施例1-适于提供美容有益效果的本发明的长丝和/或非织造纤维网的 一个实施例显示于下面的表1中。

1 Sigma-Aldrich产品目录号363081,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

表1

实施例2-下表2A示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于提供美容有益效果的本发明的长丝和/或非织造纤维 网。

1 Sigma-Aldrich产品目录号363081,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

2 McIntyre Group Ltd,University Park,IL,Mackam HPL-28ULS

3 UCARETM PolymeRLR-400,购自Amerchol Corporation(Plaquemine,Louisiana)

表2A

从表2A的长丝形成组合物所得的长丝表现出下列活性剂和如下表2B 所述的长丝形成材料的等级。

表2B

实施例3-下表3示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于提供美容有益效果的本发明的长丝和/或非织造纤维 网。

1 Sigma-Aldrich产品目录号363081,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

2 McIntyre Group Ltd,University Park,IL,Mackam HPL-28ULS

3 UCARETM PolymeRLR-400,购自Amerchol Corporation(Plaquemine,Louisiana)

4 平均分子量8,000,000,购自Sigma Aldrich,产品目录号372838

表3A

从表3A的长丝形成组合物所得的长丝表现出如下表3B所述的活性剂 的和长丝形成材料的级别。

表3B

实施例4-下表4示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备本发明的长丝和/或非织造纤维网,它们适用作衣物洗涤 剂。

1 Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

表4

实施例5-下表5示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于用作衣物洗涤剂的本发明的长丝和/或非织造纤维网。

1 Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

表5

实施例6-下表6示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于用作手洗餐具洗涤剂的本发明的长丝和/或非织造纤维 网。

1 Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

*计算值

表6

实施例7-下表7示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于用作衣物洗涤剂的本发明的长丝和/或非织造纤维网。

1 Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

表7

实施例8-下表8示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于用作衣物洗涤剂的本发明的长丝和/或非织造纤维网。

1 Celvol523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

表8

实施例9-下表9示出本发明的长丝形成组合物的另一个实施例,所述 组合物用于制备适于用作衣物洗涤剂的本发明的长丝和/或非织造纤维网。

1 Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的

*计算值

表9

实施例10-表10A-10F示出根据本发明的长丝形成组合物及其组分以及 长丝和/或由其制成的非织造织物的最终组合物的另一个实施例。此类长丝 和/或非织造纤维网适用作衣物洗涤剂。

衣物洗涤剂预混合物

表10A

聚乙烯醇(PVOH)预混合物

表10B

增白剂15预混合物

表10C

纺成长丝的长丝形成组合物

材料 活性(%) 份数(%) 份数(%) 水(%) PVOH预混合物 23.0% 34.11 148.32 114.21 衣物洗涤剂预混合物 67.6% 58.89 87.11 28.22     93.00 235.43 142.43 干燥除水   0.00 (135.43) (135.43)     93.00 100.00 7.00

表10D

加入长丝/混入长丝的非织造纤维网的香料组合物(在形成后)

材料 活性(%) 份数(%) 份数(%) 水(%)

非织造纤维网 93% 92.10 99.03 6.93 香料 100% 0.97 0.97 0.00     93.07 100.00  

表10E

长丝/混入长丝的非织造纤维网的最终组合物

表10F

实施例11-表11A示出酶组合物的实施例;即酶颗粒,可将其加入长丝 和/或包含本发明长丝的非织造纤维网中。表11B示出根据本发明的非织造 纤维网的实施例,其包含表11A的酶颗粒。

酶组合物 重量(g) 蛋白酶 0.0065 第一淀粉酶 0.0065 第二淀粉酶 0.0126 甘露聚糖酶 0.0331

表11A

酶组合物 重量(g) 重量(%) 非织造纤维网 6.20 99.06 蛋白酶 0.0065 0.10 第一淀粉酶 0.0065 0.10 第二淀粉酶 0.0126 0.20 甘露聚糖酶 0.0331 0.53 总计 6.26 100

表11B

实施例12-表12示出根据本发明的非织造纤维网的实施例,所述纤维 网包含在长丝和/或非织造纤维网形成后加入非织造纤维网或一种或多种构 成非织造纤维网的长丝中的纤维素酶。

酶组合物 重量(g) 重量(%) 非织造纤维网 6.20 99.9 纤维素酶 0.0062 0.1 总计 6.2062 100

表12

测试方法

除非另外指明,本文所述的所有测试(包括定义部分描述的那些和以 下测试方法)都是在测试之前已经在温度为73°F±4°F(约23℃±2.2℃)和 相对湿度为50%±10%的调理室中调理了2小时的样本上进行的。为了本发 明的目的,按本文所述进行调理的样本被认为是干样本(如“干燥长 丝”)。此外,所有测试都是在调理室中进行的。

水含量测试方法

使用以下水含量测试方法测试长丝和/或纤维和/或非织造纤维网中存在 的水(水分)含量。

在测试前将长丝和/或非织造织物或它们的部分(“样本”)置于调理 室中至少24小时,其温度为73°F±4°F(约23℃±2.2℃)并且相对湿度为 50%±10%。当在至少5分钟内未发现重量改变时,记录样本重量。将这种 重量记录为样本的“平衡重量”。接下来,将样本置于干燥烘箱中24小时 以干燥样本,烘箱温度为70℃,相对湿度为约4%。在干燥24小时后,立 即给样本称重。将这种重量记录为样本的“干量”。样本的水(水分)含量 如下计算:

将3个等分试样样本中的%水(水分)平均以提供报告的样本中的%水 (水分)。

溶解测试方法

设备和材料:

600mL烧杯

磁性搅拌器(Labline No.1250型或等同物)

磁力搅拌棒(5cm)

温度计(1℃至100℃+/-1℃)

模板,不锈钢(3.8cmx3.2cm)

定时器(0-300秒,精确至秒)

35mm幻灯片框,其具有3.8cmx3.2cm的开口面积(购自Polaroid Corporation)

35mm幻灯片框架

辛辛那提市的水或等同物具有以下特性:总硬度=155mg/L,以CaCO3计;钙含量=33.2mg/L;镁含量=17.5mg/L;磷酸盐含量=0.0462

样本制备:

1.从待测试的膜或非织造纤维网(“样本”)上切除3个测试样本, 使用模板以确保样本安装在35mm幻灯片框内,其具有24x36mm的开口面 积(即3.8cmx3.2cm的样本)。从膜或非织造纤维网上沿膜或非织造纤维网 的横向等距切除样本。

2.固定在分开的35mm幻灯片框中的3个样本中的每一个。

3.将磁性搅拌棒置于600mL烧杯中。

4.获取500mL或更多的辛辛那提市的水并用温度计测量水温,并且如 果需要,调节水温以保持它处于测试温度;即,5℃。一旦水温达到5℃, 用500mL水充满600mL烧杯。

5.接下来,将烧杯置于磁性搅拌器上。开启搅拌器,并且调节搅拌速 度直至在水中产生涡旋并且涡旋底部位于600mL烧杯的400mL刻度处。

6.固定在架子中的具有包含在其中的样本的35mm幻灯片框被设计用 于使35mm幻灯片框落入烧杯内的水中,例如35mm幻灯片框架的鳄鱼夹被 设计用于定位35mm幻灯片框到600mL烧杯中存在的水中。用鳄鱼夹将 35mm幻灯片框固定在35mm幻灯片框一个长端的中间,使得35mm幻灯片 框的长端与存在于600mL烧杯中的水表面平行。这种构造将定位膜或非织 造纤维网表面垂直于水流方向。35mm幻灯片框和幻灯片框架的略微改动的 布置实例在美国专利公开6,787,512的图1-3中示出。

7.在一次运动中,将35mm幻灯片框定位在烧杯内的水中央上方的 35mm幻灯片框架落下,导致35mm幻灯片框浸入水中,浸入程度足以使得 水接触固定在35mm幻灯片框中的膜或非织造纤维网完全暴露的表面区域。 一旦水接触膜或非织造纤维网完全暴露的表面区域就开启定时器。当膜或非 织造纤维网分裂时发生崩解。当所有可见膜或非织造纤维网从幻灯片框中释 放时,将35mm幻灯片框提出水面,同时继续监控水中的不溶解膜或非织造 纤维网片段。当所有膜和非织造部分在水中不可见时,溶解发生。

8.每个样本进行三次平行测定。

9.通过样本重量归一化每个崩解和溶解时间以获取每克测试样本的崩 解和溶解时间值,其用单位秒/克样本(s/g)表示。记录每克测试样本的三 次平行测定的平均崩解和溶解时间。

直径测试方法

非织造纤维网或膜内的不连续长丝或长丝的直径通过使用扫描电镜 (SEM)或光学显微镜以及图像分析软件进行测定。选择200-10,000倍的 放大率使得长丝被适宜地放大以便进行测量。当使用SEM时,将这些样本 溅射上金或钯化合物以避免长丝在电子束中带电和振动。使用来自图像(在 监视屏上)的测定长丝直径的手动程序,所述图像用SEM或光学显微镜拍 摄。使用鼠标器和光标工具,搜寻随机选择的长丝的边缘,然后横跨其宽度 (即,垂直于该点的长丝方向)测量至长丝的另一个边缘。比例校准图像分 析工具提供比例缩放以获得以μm计的实际读数。对于非织造纤维网或膜内 的长丝,使用SEM或光学显微镜随机选择横跨非织造纤维网或膜样本的多 个长丝。切除非织造纤维网或膜(或产物内的纤维网)的至少两个部分并用 这种方法测试。总计进行至少100次此类测量并且将所有的数据记录下来进 行统计分析。所记录的数据用来计算长丝直径的平均值、长丝直径的标准偏 差和长丝直径的中值。

另一个有用的统计量为计算低于某个上限的长丝的种群数量。为了测 定该统计量,对软件进行编程以计数结果有多少长丝直径低于上限,并且将 该数(除以总数据数量并乘以100%)按百分数报告为低于所述上限的百分 数,例如低于1微米直径的百分数或%-亚微米。我们将单个圆形长丝的实 测直径(以μm计)表示为di。

如果长丝具有非圆形横截面,则对长丝直径的测量值被测定为且设定 成等于液压直径,所述液压直径为长丝横截面积的四倍除以长丝横截面的周 长(在中空长丝情形中为外周长)。数均直径,或者平均直径如下计算:

dnum=Σi=1ndin

厚度方法

非织造纤维网或膜的厚度通过切割非织造纤维网或膜样本的5个样本, 使得每个切割样本的尺寸大于购自Thwing-Albert Instrument Company, Philadelphia,PA的VIRElectronic Thickness TesteRModel II的加载底脚装载 面进行测量。加载底脚装载面通常具有约3.14英寸2的圆形表面积。将样本 限定在一个水平平面和加载底脚装载面之间。加载底脚装载面对样本施加的 围压为15.5g/cm2。平面和加载底脚装载面之间的所得间隙即为每个样本的 厚度。计算五个样本的平均厚度作为厚度。结果报告为毫米(mm)。

剪切粘度测试方法

本发明的长丝形成组合物的剪切粘度使用毛细管流变仪(Goettfert Rheograph 6000,Goettfert USA of Rock Hill SC,USA制造)测量。使用直 径D为1.0mm,长度L为30mm(即L/D=30)的毛细管冲模来进行测量。 冲模连接到流变仪的20mm圆筒的下端,所述圆筒保持在75℃的冲模测试 温度。将已预热至冲模测试温度的60g长丝形成组合物的样本加载到流变仪 的圆筒部分中。去除样本中所有夹带的空气。以一组选定的速率1,000秒-1至10,000秒-1将样本从圆筒推过毛细管模。流变仪的软件可利用样本从圆筒 到毛细管模时的压力降和样本经过毛细管模的流速来计算表观剪切粘度。对 数(表观剪切粘度)可对对数(剪切速率)作出曲线图并且所述曲线图可通 过幂律,根据式h=Kgn-1进行拟合,其中K是材料的粘度常数,n是材料的 致稀指数,并且g是剪切速率。本文长丝形成组合物记录的表观剪切粘度是 使用幂律关系内推至剪切速率为3,000秒-1时计算所得的。

基重测试方法

纤维结构样本的基重通过选择十二(12)个单个纤维结构样本并制备 两叠、每叠六个单个样本进行测量。如果单个样本通过穿孔线彼此相连,当 堆叠单个样本时穿孔线必须同侧对齐。使用精密切割器将每叠精确切成3.5 英寸x3.5英寸的正方形。混合两叠切好的正方形以制备十二个正方形厚的 基重垫。然后在顶部加载天平上称重基重垫,最低分辨率为0.01g。顶部加 载天平必须使用气流罩以免受空气扰动和其它扰动的影响。当顶部加载天平 上的读数恒定时记录重量。基重计算如下:

重均分子量(Weight Average MoleculaR Weight)

材料如聚合物的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC),使 用混合床柱进行测定。利用高效液相色谱(HPLC),其具有以下组件: Model 600E泵、系统控制器和控制软件3.2版,Model 717加自 动取样器和CHM-009246柱加热器,全部由Waters Corporation of Milford, MA,USA制造。所述柱是PL gel 20μm Mixed A柱(凝胶分子量范围为 1,000g/mol至40,000,000g/mol),其长度为600mm且内径为7.5mm,并且 保护柱是PL gel 20μm,长度50mm,7.5mm ID。柱温55℃以及注射体积是 200mL。检测器是由Wyatt Technology,Santa Barbara,CA,USA制造的包 括软件(4.73.04版检测器软件)在内的增强光学系统 (EOS),具有K5电池和690nm激光的激光散射检测器。奇数检测器上的增 益设为101。偶数检测器上的增益设为20.9。Wyatt Technology′s差 异折射计设为50℃。增益设为10。流动相为HPLC级二甲基亚砜,其具有 0.1%w/v LiBr,并且流动相流速为1mL/min,等度。运行时间为30分钟。

通过在流动相中溶解材料制备样本,规定为3mg材料/1mL流动相。封 盖样本,然后使用磁性搅拌器搅拌约5分钟。然后将样本置于85℃的对流 烘箱中60分钟。然后使样本自然冷却至室温。然后通过5μm尼龙膜过滤样 本,所述尼龙膜为Spartan-25型,由SchleicheR& Schuell,of Keene,NH, USA制造,使用5mL注射器将样本过滤到5毫升(mL)自动取样小瓶中。

对于测量的每个系列的样本(3或更多个材料样本),将溶剂空白样本 注入柱中。然后以与上述样本相关的类似方法制备对照样本。对照样本包含 2mg/mL的支链淀粉(PolymeRLaboratories),其具有47,300g/mol的重均分 子量。在分析每组样本前分析对照样本。平行测试空白样本、对照样本和材 料测试样本。最后测试空白样本。光散射检测器和差异折射计根据“Dawn EOS Light Scattering Instrument Hardware Manual”和“DSP Interferometric RefractometeRHardware Manual”运行,它们均由Wyatt Technology Corp.,Santa Barbara,CA,USA制造,并且二者均以引用的方 式并入本文。

使用检测器软件计算样本的重均分子量。使用0.066的dn/dc(折射率 随浓度的差异变化)值。修正激光检测器和折射率检测器的基线以去除检测 器暗电流和溶剂散射的影响。如果激光检测器信号是饱和的或者显示过多的 噪音,它不用于计算分子量。选择分子量表征的区域,使得激光散射和折射 率的90°检测器的信号比它们的相应基线噪音水平高3倍以上。通常色谱的 高分子量侧由折射率信号限定,并且低分子量侧由激光信号限定。

可使用如检测器软件定义的“一阶席姆图”计算重均分子量。如果样 本的重均分子量大于1,000,000g/mol,计算一阶和二阶席姆图,并且使用具 有最少回归拟合误差的结果计算分子量。报告的重均分子量是材料试验样本 的两次运行的平均值。

伸长率、拉伸强度、TEA和模量测试方法

切下至少八个1英寸宽的纤维网材料样本条,所述样本将在纵向上进行 测试。切下至少八个横向1英寸宽的样本条。如果纵向和横向不容易辨别, 那么横向将为产生较低拉伸峰值载荷的样本条。

使用Thwing-Albert Intelect II Standard Tensile Tester(Thwing-Albert Instrument Co.,Philadelphia,Pa.)进行特性的实际测量。将平面夹具插入 到单元中并根据Thwing-Albert Intelect II的操作手册中给出的说明书校准试 验机。将仪器十字头速度设定为4.00英寸/分钟并将第1和第2标距设定为 4.00英寸。将断裂灵敏度设为20.0克并将样本宽度设为1.00英寸。将能量 单位设为TEA并将切线模量捕集设置设为38.1g。

在将纤维网材料样本条插入两个夹具之后,可监控仪器张力。如果它 显示5克或更高的值,所述纤维网材料样本条太紧。反之,如果在开始测试 后过了2-3秒的时间还没有任何值被记录下来,则纤维网材料样本条太松。

根据拉伸试验机仪器手册中所述启动拉伸试验机。当测试完成时,读 数并记录以下值以及测量单位:

拉伸峰值载荷(拉伸强度)(g/in)

峰值伸长率(伸长率)(%)

峰值横向TEA(湿横向TEA)(in-g/in2)

切线模量(干纵向模量和干横向模量)(在15g/cm下)

以相同方式测试每个纤维网材料样本,记录上述来自每次测试的测量 值。取获取自受检纤维网材料的每个特性的平均值以得到该特性的报告值。

计算:

几何平均(GM)干模量=[干纵向模量(在15g/cm下)x干横向模量 (在15g/cm下)]的平方根

板硬度测试方法

如本文所用,“板硬度”测试是当平坦样本向下变形形成样本下方的 孔时其硬度的量度。为了测试,样本作为具有厚度“t”的无限大平板进行 建模,所述板居于平坦表面上,其中它被定中心在具有半径“R”的孔上。 在孔的中心正上方施加入组织上的中心力“F”使组织向下挠曲进入孔中距 离“w”。对于线弹性材料而言,所述挠曲可由以下公式预报:

w=3F(1-v)(3+v)R24πEt3

其中“E”是有效的线性弹性模量,“v”是泊松比(Poisson′s ratio), “R”是孔半径,而“t”是样本厚度,取在约0.29psi的载荷下对一叠5个 样本测得的以毫米表示的厚度。泊松比取0.1(泊松解对该参数并非是高度 敏感的,因此由假定值导致的不精确可能是微小的),可将上文公式对 “w”重写以预测根据弹性测试结果的有效模量:

E~3R2F4t3w

使用带有100N负载传感器的MTS Alliance RT/1测试仪(MTS Systems Corp.,Eden Prairie,Minn.)获得测试结果。当至少2.5平方英寸的一叠五 个样本形成的片位于支撑板上的孔(半径15.75mm)中心的上方时,一个半 径为3.15mm的钝头探针以20mm/min的速度降下。当探针尖端下降至支撑 板平面下1mm时,测试结束。在测试期间记录超过任何0.5mm跨度的最大 比降(以克力/mm表示)(这种最大比降一般发生在测试末期)。负载传感 器监控施加的力,并且还监控探针尖端相对于支撑板平面的位置。记录峰值 载荷,并且使用上文公式预测“E”。

然后可将每单位宽度的板硬度“S”计算为:

S=Et312

并且用单位牛顿毫米表示。Testworks程序使用下式以计算硬度:

S=(F/w)[(3+v)R2/16π]

其中“F/w”是最大比降(力除以挠曲),“v”是取0.1的泊松比,而 “R”是环半径。

长丝组成测试方法

为了制备用于长丝组成测量的长丝,所述长丝必须通过除去任何涂层 组合物和/或存在于长丝外表面上的可移除材料进行调理。完成这一测试的 方法实例是用蒸馏水洗涤长丝3次。然后在73°F±4°F(约23℃±2.2℃)下 风干所述长丝直至长丝包含小于10%的水分。然后完成调理长丝的化学分 析以测定相对于长丝形成材料和活性剂的长丝组成以及长丝中存在的长丝形 成材料或活性剂的含量。

相对于长丝形成材料和活性剂的长丝组成也可通过使用TOF-SIMs或 SEM完成横截面分析来测定。测定长丝组成的另一种方法使用荧光染料作 为标记。此外,一如既往,长丝的制造商应了解他们的长丝的组成。

本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相 反,除非另外指明,每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值,也表示围绕 此值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约 40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文献,包括 任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此以引用方式全文并入本文。任 何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的 现有技术,或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、 提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含 义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将 以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。

尽管已用具体实施例和/或实施方案来说明和描述了本发明,但是对那 些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下 能够做出许多其它的改变和变型。因此,所附权利要求旨在涵盖本发明范围 内的所有这些改变和变型。

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