苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法

摘要

苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法，涉及一种改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法。本发明的乳液胶黏剂由按照下列重量百分比的原料制备而成：去离子水：58～62%；聚乙烯醇：2～10%；混合单体1：20～35%；混合单体2：4～20%；复合乳化剂：0.6～2%；pH缓冲剂：0.1～0.5%；引发剂：0.1～1%。本发明采用分阶段聚合的方式，第一阶段醋酸乙烯酯单体聚合，形成聚合物种子；第二阶段苯乙烯单体在聚合物种子内聚合，形成两相分离结构乳胶粒。本发明工艺简单，成本低，提高了聚醋酸乙烯酯乳液的耐沸水性能，对环境无污染，可常温冷压固化，直接用做水性胶黏剂。

说明书

技术领域

本发明涉及一种改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法，尤其是一 种苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法。

背景技术

乳液型胶黏剂因其环保性能优异，属于环保型胶黏剂，故在木材 加工、土木建筑、纸张加工、包装及装订行业中广泛使用。聚醋酸乙 烯酯基乳液胶黏剂俗称乳白胶，因其成本低廉、生产简易、工艺性能 好、使用方便、无环境污染，是环境友好型乳液胶粘剂，在家具制造、 室内装修、地板铺设和胶合木材中应用越来越广泛。

但由于乳液聚合中复杂的组分及聚醋酸乙烯酯分子链段结构影 响，使得单组份聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂耐水性、耐寒性和耐热性都 较差，尤其是耐沸水性能差。这些缺陷都使得聚醋酸乙烯酯乳液已不 能满足较高的胶接耐水、耐热和耐久性要求，限制了在特定条件下的 使用。如高档木质家具中，要求所用胶黏剂的耐水热及胶接性能要与 耐水型胶黏剂相近，且使用工艺要与聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂相似， 即无毒害气体释放。

因此如何实现聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂耐水、耐热性能及胶接耐 久性能，是聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂发展和应用的关键问题。近来， 国内常见的高耐水性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂多是双组分胶黏剂，由 主剂和交联剂聚合多异氰酸酯构成，聚合多异氰酸酯为剧毒类化学试 剂，使用受到制约，并且双组分胶黏剂在实际应用中工艺复杂，不利 于工业生产。近年来，对于单组份聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂胶接耐水 热问题，人们采用多种方法进行改性，常用的改性方法是将丙烯酸酯 类、叔碳酸乙烯酯、苯乙烯等单体引入聚醋酸乙烯酯链段，制备出共 聚改性聚醋酸乙烯酯乳液。苯乙烯是耐水热性能很好的活性单体，希 望它与醋酸乙烯酯共聚时能改善聚醋酸乙烯酯乳液的耐水热性能，提 高胶层内聚强度，但由于二者竞聚率之间的差异，使得醋酸乙烯酯与 苯乙烯较难共聚复合于同一乳液体系。

发明内容

本发明的主要目的是克服现有聚醋酸乙烯酯乳液耐沸水性能差、 与苯乙烯较难共聚复合等技术不足，提供一种耐沸水、无污染的单组 份苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂及其制备方法。

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂由按照下列重量 百分比的原料制备而成:

去离子水:58～62%;聚乙烯醇:2～10%;混合单体1:20～35%; 混合单体2:4～20%;复合乳化剂:0.6～2%;pH缓冲剂:0.1～0.5%; 引发剂:0.1～1%；其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯 混合而成，混合单体2由苯乙烯、丙烯酸烷基酯和烯基羧酸混合而成。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯、丙烯酸烷基酯和烯基羧酸，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至80～90°C， 待聚乙烯醇溶解后降温至50～60°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂， 随后加入10～20%混合单体1，搅拌乳化0.5～1小时后，加入30～ 40%引发剂，升温至65～70°C，反应0.5～1小时，出现明显蓝光现 象。随后升温至75～85°C，在1～3小时内滴完剩余混合单体1，同 步加入20～30%引发剂，滴加完毕后，80～90°C保温1～3小时，制 得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.03～0.08g/min的速度滴加到所述核种子乳液 中，在混合单体2滴加过程中，加入20～30%引发剂，滴加完毕后， 加入10～20%引发剂，80～90°C条件下保温1～3小时，降温至65～ 45°C，加入氨水调节pH为4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出 料。

采用本发明公开的方法，成功制备了苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳 液，改性聚醋酸乙烯酯乳液作为单组份水性胶黏剂使用时，具备一定 的耐沸水性能，且醋酸乙烯酯和苯乙烯可稳定复合于改性聚醋酸乙烯 酯乳液体系中。此胶粘剂可常温下直接使用，并且体系稳定，大大简 化了胶接工艺流程。本发明所制备的单组份耐水热聚醋酸乙烯酯乳液 胶黏剂可直接用做水性胶黏剂，应用于木材加工、纸张包装、家具制 造、室内装修等领域。

对比现有技术，采用本方法制备的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液 具有以下优点:

1、提高聚醋酸乙烯酯乳液耐沸水性能;

2、将醋酸乙烯酯与苯乙烯稳定复合于同一乳液体系;

3、在使用中无甲醛等有害气体释放，对环境无污染;

4、可常温冷压固化，直接用做水性胶黏剂，应用于木材加工、 纸张包装、家具制造、室内装修等领域;

5、工艺简单，成本低。

附图说明

图l为PVAc-1条件制备的改性聚醋酸乙烯酯乳液实物图;

图2为PVAc-1条件制备的改性聚醋酸乙烯酯乳液扫描电子显微 镜图;

图3为PVAc-1条件制备的改性聚醋酸乙烯酯乳液平均粒径及粒 径分布图;

图4为改性聚醋酸乙烯酯乳液的红外光谱;

图5为改性聚醋酸乙烯酯乳液的粒径分布图;

图6为改性聚醋酸乙烯酯乳液的典型玻璃化转变DSC曲线。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限如此，凡 是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方 案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。

实施例1:

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂由按照下列重量 百分比的原料制备而成:

去离子水:58～62%;聚乙烯醇:2～10%;混合单体1:20～35%; 混合单体2:4～20%;复合乳化剂:0.6～2%;pH缓冲剂:0.1～0.5%; 引发剂:0.1～1%。

具体制备方法如下:

(一)试剂处理

将过硫酸盐引发剂在40°C下溶解，过滤，滤液用冰冷却，结晶 析出，过滤，用冰冷水洗涤结晶，用BaCl₂溶液检验洗涤溶液无沉淀 为止。将白色柱状或板状结晶置真空干燥器中干燥，保存备用;

(二)苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液制备

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯(混合单体1总量 以质量100%计，其中:醋酸乙烯酯为66～90%、丙烯酸烷基酯为10～ 34%);

混合单体2:混合苯乙烯、丙烯酸烷基酯和烯基羧酸(混合单体 2总量以质量100%计，其中:苯乙烯78～92%、丙烯酸烷基酯为4～ 22%、烯基羧酸为0～18%)。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至80～90°C， 待聚乙烯醇溶解后降温至50～60°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂， 随后加入10～20wt.%混合单体1，搅拌乳化0.5～1小时后，加入30～ 40wt.%引发剂，升温至65～70°C，反应0.5～1小时，出现明显蓝光 现象。随后升温至75～85°C，在1～3小时内滴完剩余混合单体1， 同步加入20～30wt.%引发剂，滴加完毕后，80～90°C保温1～3小时， 制得核种子乳液。

本步骤中，混合单体1的加入量是按配方中混合单体1总量计算， 分两次加入，先加入混合单体1总量的10～20%，然后再加入剩余的 混合单体1。引发剂加入量是按配方中引发剂总量计算，分批加入， 加入量依次为先加入30～40%，然后再加入20～30%。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.03～0.08g/min的速度滴加到所述核种子乳液 中，在混合单体2滴加过程中，加入20～30wt.%%引发剂，滴加完 毕后，再加入10～20wt.%引发剂，80～90°C条件下保温1～3小时， 降温至65～45°C，加入氨水调节pH为4～6，进一步冷却至40°C以 下，过滤出料。

本发明，所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙稀酸 丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的一 种或几种;烯基羧酸为丙烯酸或/和甲基丙烯酸。

本发明，所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂的复配，二 者质量配比比例为20～80%:80～20%;阴离子乳化剂为十二烷基硫 酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐其中 的一种或几种;非离子乳化剂为烷基醇聚醚及烷基酚聚氧乙烯基醚中 的一种或几种。

本发明，所述引发剂为过硫酸盐(过硫酸钾、过硫酸铵及过硫酸 钠中的一种或几种)。

本发明，所述pH缓冲剂为碳酸氢钠、碳酸钠及磷酸氢二钾中的 一种或几种。

本发明，所述聚乙烯醇为1788型或/和1799型。

由于醋酸乙烯酯单体与苯乙烯单体之间竞聚率相差较大，二者之 间较难通过共聚合方式形成大分子聚合物，同时由于苯乙烯的存在， 对醋酸乙烯酯聚合起到阻聚作用，因此限制了苯乙烯在改性聚醋酸乙 烯酯上的应用，且制备的乳液产物稳定性较差，难以实际应用。本方 法中，采用分阶段聚合的方式，第一阶段醋酸乙烯酯单体聚合，形成 聚合物种子;第二阶段苯乙烯单体在聚合物种子内聚合，形成两相分 离结构乳胶粒。在两阶段聚合过程中分别引入偶联单体丙烯酸烷基酯 和烯基羧酸，使其在聚醋酸乙烯酯和聚苯乙烯两相之间起到偶联稳定 作用，提高两相间相容性，将聚苯乙烯链段与聚醋酸乙烯酯链段部分 连接，形成聚苯乙烯包覆聚醋酸乙烯酯的结构，使二者既能稳定高效 的复合于同一乳液体系，又可以同时发挥二者的性能优势。

表1为本发明制备的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液样品性能。由 表可知，制备的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液均为乳白色粘稠乳液; 制备的聚醋酸乙烯酯乳液的黏度可控(1789～7520mPa·s)，固含量可 调(37.8～40.8%)，pH范围为4.9～5.8；改性聚醋酸乙烯酯乳液存贮 稳定，能够稳定存储180天以上无分层现象;改性聚醋酸乙烯酯乳液 具有一定的耐沸水性能，粘接木块耐沸水煮时间超过0.5小时。与未 改性聚醋酸乙烯酯乳液相比，乳液性能，尤其是耐沸水性能，明显提 高。

表1苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液样品性能

图1为PVAc-1条件下所制备的聚醋酸乙烯酯乳液。由乳液的实 物图可以看出，所制备的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液为乳白色粘稠 乳液，无分层现象，表明制备的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液稳定; 由聚醋酸乙烯酯乳液的扫描电子显微镜图像(图2)可见，所制备的 聚醋酸乙烯酯乳液乳胶粒形貌规整，大小均一。图3为PVAc-1条件 下所制备的聚醋酸乙烯酯乳液平均粒径及粒径分布，分析结果显示， 所制备的胶束平均直径在416.9nm左右，粒径分布系数为1.13，表明 样品中乳胶粒大小较为均匀。

对于所制备样品的化学结构采用傅立叶红外光谱进行了分析，图 4所示分别为均聚聚醋酸乙烯酯乳液和苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液 的红外光谱。由苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液的红外光谱可见，分别 在697.9cm^-1和934.9cm^-1处观察到单取代苯和丁酯特征峰，这表明所 制备改性聚醋酸乙烯酯乳液结构单元中，出现了苯乙烯和丙烯酸丁酯 聚合物;1223.1cm^-1、1014.9cm^-1为聚醋酸乙烯酯特征吸收峰; 934.9cm^-1为据丙烯酸丁酯特征吸收峰;697.9cm^-1为聚苯乙烯特征吸 收峰，由此可说明三者都参与了共聚合反应。

选取不同实验条件下所制备部分样品的粒径及其分布图。由图5 可知，改性聚醋酸乙烯酯乳液的粒径大小可调，其粒径可在193.5nm～ 416.9nm之间可控。

利用差式扫描量热法(DSC)考察了样品的玻璃化转变温度，图 6所示为典型的玻璃化转变DSC曲线。由图可见，在10K/min的升 温速率下所制备的聚醋酸乙烯酯乳液出现两个明显的玻璃化转变峰。 这一结果表明，制备的聚醋酸乙烯酯乳液具有两相分离的结构，各自 对应为聚醋酸乙烯酯基聚合物(T_g＝25.5°C)和苯乙烯基聚合物 (T_g＝67.3℃)。结合乳液的稳定性研究，也表明具有两相分离结构的 聚醋酸乙烯酯和聚苯乙烯成功的复合在了同一体系中。

实施例2:

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂(PVAc-1)由按照 下列重量百分比的原料制备而成:

去离子水:58.4%;聚乙烯醇:2.5%;混合单体1:31.6%;混合 单体2:5.8%;复合乳化剂:1.2%;pH缓冲剂:0.3%;引发剂:0.2%。

其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合而成，配比为 醋酸乙烯酯90%、丙烯酸丁酯10%;混合单体2由苯乙烯和丙烯酸 丁酯混合而成，配比为苯乙烯78%、丙烯酸丁酯22%。

复合乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚与十二烷基硫酸钠，配比为7: 2;引发剂为过硫酸钾;pH缓冲剂为碳酸氢钠;聚乙烯醇为1788型。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至90°C，待 聚乙烯醇溶解后降温至60°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂，随后加 入16%混合单体1，搅拌乳化0.5小时后，加入40%引发剂，升温至 70°C，反应1小时，出现明显蓝光现象。随后升温至75°C，在2小 时内滴完剩余混合单体1，同步加入20%引发剂，滴加完毕后，80°C 保温1小时，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.06g/min的速度滴加到上述核种子乳液中，在 混合单体2滴加过程中，加入30%引发剂，滴加完毕后，加入10% 引发剂，85°C条件下保温1小时，降温至50°C，加入氨水调节pH为 4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出料，即得改性聚醋酸乙烯酯 乳液。

实例3:

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂(PVAc-2)由按照 下列重量百分比的原料制备而成:

去离子水:62%;聚乙烯醇:2.7%;混合单体1:27.6%;混合 单体2:5.2%;复合乳化剂:1.9%;pH缓冲剂:0.4%;引发剂:0.2%。

其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合而成，配比为 醋酸乙烯酯80%、丙烯酸丁酯20%;混合单体2由苯乙烯和丙烯酸 丁酯混合而成，配比为苯乙烯88%、丙烯酸丁酯12%。

复合乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚与十二烷基磺酸钠，配比为2: 1;引发剂为过硫酸铵;pH缓冲剂为碳酸钠;聚乙烯醇为1788型。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至85°C，待 聚乙烯醇溶解后降温至55°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂，随后加 入20%混合单体1，搅拌乳化1小时后，加入30%引发剂，升温至 65°C，反应1小时，出现明显蓝光现象。随后升温至78°C，在3小 时内滴完剩余混合单体1，同步加入30%引发剂，滴加完毕后，80°C 保温2小时，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.05g/min的速度滴加到上述核种子乳液中，在 混合单体2滴加过程中，加入20%引发剂，滴加完毕后，加入20% 引发剂，80°C条件下保温1小时，降温至50°C，加入氨水调节pH为 4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出料，即得改性聚醋酸乙烯酯 乳液。

实施例4:

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂(PVAc-3)由按照 下列重量百分比的原料制备而成:

去离子水:60.7%;聚乙烯醇:2.3%;混合单体1:28.9%;混合 单体2:6.2%;复合乳化剂:1.4%;pH缓冲剂:0.3%;引发剂:0.2%。

其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合而成，配比为 醋酸乙烯酯88%、丙烯酸丁酯12%;混合单体2由苯乙烯、丙烯酸 丁酯和丙烯酸混合而成，配比为苯乙烯83%、丙烯酸丁酯9.3%，丙 烯酸7.7%。

复合乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚与十二烷基硫酸钠，配比为7: 3;引发剂为过硫酸铵;pH缓冲剂为碳酸钠;聚乙烯醇为1799型。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至90°C，待 聚乙烯醇溶解后降温至58°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂，随后加 入15%混合单体1，搅拌乳化0.5小时后，加入35%引发剂，升温至 68°C，反应1小时，出现明显蓝光现象。随后升温至75°C。在2小 时内滴完剩余混合单体1，同步加入30%引发剂，滴加完毕后，80°C 保温1小时，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.08g/min的速度滴加到所述核种子乳液中，在 混合单体2滴加过程中，加入20%引发剂，滴加完毕后，加入15% 引发剂，82°C条件下保温1小时，降温至55°C，加入氨水调节pH为 4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出料，即得改性聚醋酸乙烯酯 乳液。

实施例5：

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂(PVAc-4)由按照 下列重量百分比的原料制备而成:

去离子水:59.2%;聚乙烯醇:2.8%;混合单体1:32.5%;混合 单体2:3.7%;复合乳化剂:1.2%;pH缓冲剂:0.2%;引发剂:0.4%。

其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合而成，配比为 醋酸乙烯酯77%、丙烯酸丁酯23%;混合单体2由苯乙烯、丙烯酸 丁酯和甲基丙烯酸混合而成，配比为苯乙烯80.4%、丙烯酸丁酯8.9%， 丙烯酸10.7%。

复合乳化剂为烷基醇聚醚与十二烷基磺酸钠，配比为7:2;引 发剂为过硫酸钾;pH缓冲剂为磷酸氢二钾;聚乙烯醇为1788型。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至90°C，待 聚乙烯醇溶解后降温至55°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂，随后加 入20%混合单体1，搅拌乳化0.5小时后，加入40%引发剂，升温至 68°C，反应1小时，出现明显蓝光现象。随后升温至78°C，在3小 时内滴完剩余混合单体1，同步加入20%引发剂，滴加完毕后，82°C 保温1小时，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.04g/min的速度滴加到上述核种子乳液中，在 混合单体2滴加过程中，加入30%引发剂，滴加完毕后，加入10% 引发剂，82°C条件下保温1小时，降温至50°C，加入氨水调节pH为 4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出料，即得改性聚醋酸乙烯酯 乳液。

实施例6:

本发明的苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂(PVAc-5)由按照 下列重量百分比的原料制备而成:

去离子水:58.2%;聚乙烯醇:5.2%;混合单体1:22.9%;混合 单体2:12.1%；复合乳化剂:1.1%;pH缓冲剂:0.3%;引发剂:0.2%。

其中，混合单体1由醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合而成，配比为 醋酸乙烯酯86.1%、丙烯酸丁酯13.9%;混合单体2由苯乙烯、丙烯 酸丁酯和丙烯酸混合而成，配比为苯乙烯91.8%、丙烯酸丁酯5.1%， 丙烯酸3.1%。

复合乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚与十二烷基苯磺酸钠，配比为 4:1;引发剂为过硫酸铵;pH缓冲剂为碳酸氢钠;聚乙烯醇为1788 型。

上述苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂按照如下方法进行制 备:

1、单体混合

混合单体1:混合醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯，搅拌均匀;

混合单体2:混合苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸，搅拌均匀。

2、核种子乳液制备

将蒸馏水加入反应釜中，搅拌加入聚乙烯醇，升温至90°C，待 聚乙烯醇溶解后降温至50°C，加入复合乳化剂和pH缓冲剂，随后加 入10%混合单体1，搅拌乳化0.5小时后，加入30%引发剂，升温至 65°C，反应1小时，出现明显蓝光现象。随后升温至78°C，在2小 时内滴完剩余混合单体1，同步加入20%引发剂，滴加完毕后，80°C 保温1小时，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

将混合单体2以0.05g/min的速度滴加到上述核种子乳液中。在 混合单体2滴加过程中，加入30%引发剂，滴加完毕后，加入20% 引发剂，85°C条件下保温2小时，降温至55°C，加入氨水调节pH为 4～6，进一步冷却至40°C以下，过滤出料，即得改性聚醋酸乙烯酯 乳液。