Die Umsetzung von Diphenylphosphinigsäurechlorid mit Natriumsalzen von aromatischen Sulfinsäuren zu Diphenylphosphinsäure-S-arylestern

摘要

Die Umsetzung von Diphenylphosphinigsäurechlorid mit Alkalisalzen aromatischer Sulfinsäuren führt unter Reduktion am Schwefel, Oxydation am Phosphor und Ausbildung einer Bindung zwischen Phosphor und Schwefel, zu Diphenylthiophosphinsäure-S-arylestern: (C6H5)2P(O)−S−Ar(Ar=C6H5, 4-CH3C6H4, 4-ClC6H4, 2-Cl-5-CH3-C6H3, 2-C10H7). Die besten Ausbeuten (40–85) wurden mitDMFals Lösungsmittel erhalten. Aliphatische Phosphinigsäurechloride geben keine Bindung zwischen P und S. Ebenso tritt keine Umsetzung ein, wenn im Säurechlorid eine P−O-Struktur vorliegt. Auch die Umsetzung von (C6H5)2PCl und (C6H5)2P(O)Cl mit Sulfonsäuren anstelle der Sulfinsäuren führt zu keiner P−S-Verknüpfung. Diese Phosphor-Schwefel-Bindung in den Thiophosphinsäure-S-estern stellt die schwächste Stelle im Molekül dar, da ein hydrolytischer, oxydativer oder reduktiver Angriff di