AbstractDie Kinetik der Korrosion von polymerbeschichtetem Reineisen in 0,1 M NaCl wurde untersucht. Durch die Präparation von Proben mit einer unter der Beschichtung positionierten Referenzelektrode konnte eine direkte Polarisation der Phasengrenze Metall/Polymer bei Gleich‐ und Wechselspannungsmessungen erreicht werden. Die Kombination dieser Messung mit den Ergebnissen nicht elektrochemischer Techniken, wie z.B. Kelvin‐Sonde, Mößbauerspektroskopie und O2‐Verbrauchsmessungen, liefert neue Erkenntnisse zur Korrosionskinetik unter einer Polymerbeschichtung. Die Metalloberfläche ist von einem gequollenen Polymerfilm bedeckt, und bei der Korrosion werden primär im Polymer gelöste Eisenkationen gebildet. Dies führt zu einer extremen Hemmung der anodischen Metallauflösung (Tafelneigungen mehrere 100 mV). Auch die kathodische Teilreaktion (O2‐Reduktion) läuft nicht unter transportkontrollierten Bedingungen, sondern aufgrund ihrer gehemmten Kinetik durchtrittskontrolliert ab.Die Diffusionskoeffizienten von Wasser und Sauerstoff in einer haftenden Beschichtung
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