遷移金属/ルイス酸協働角虫媒によるサイ卜選択的アレーンC-H官能基化

摘要

最も直截的な有機合成反応として，C-H官能基化が極めて活発に研究されている。現在では，変換できるC-H結合，および官能基化の種類は極めて広範にわたり，従来，脱離基やなんらかの官能基を必要としていた分子変換の多くがC-H結合に対して実施できるようになった。残された課題は，反応サイト選択性の制御である。これまでに開発されたC-H官能基化の反応サイト選択性は，ほとんどの場合，基質の構造に依存している。すでに研究の歴史も比較的長い金属触媒による反応では，金属触媒に配位できる配位性配向基を利用して反応サイト選択性を制御している。最近，活発に研究され ているラジカル種によるC-H官能基化においては，へテロ原子のひ位での反応や，1,5-水素移動を経る分子内反応によって反応サイト選択性を制御している。これらの反応は，目的化合物に必要な官能基と配向基が一致している場合においては極めて有用であるが，そうでなければ，配向基を別途着脱したり変換する工程が必要となり，C-H官能基化を採用しても，合成経路全体としてはあまり効率化できていないこともある（スキーム1)。デザインされた特殊なものではない，ありふれた官能基を配向基として有する基質，あるいは，官能基に相当するような置換基を特にもたない基質のC-H官能基化の反応サイト選択性を，触媒の選択によって制御できることが理想的である。