プロ卜ン性官能基存在下での-価銅触媒による選択的結合形成反応

摘要

感受性の高い学生の頃に熱心に読んだり研究室内でディスカッションしたりした論文の中に，長期間にわたって強烈に印象に残るものがある。それは個人個人違ってよいと思うし，あるいはより多くの人の印象に残るものが優れた研究なのかもしれない。私の場合，インジゥムを用いた水系溶媒中でのBarbier反応（図1)が，学生のときにいくつもあった感動論文の中の1つであつた。というのも，当時，有機銅を用いた不斉反応の研究テーマを博士研究として取り組んでいて，ご存知のとおり有機銅は水や酸素に極めて鋭敏で，「実験が下手な人は再現性を出すのが難しい」とさんざん先輩からプレツシヤーをかけられていたことも一因である。当該分 野の先行文献で，向山らはfreshly preparedの臭化銅を使っていたし，Coreyらに至っては再結晶したエチルリチウム（1）を使っていた。ヨウ化銅を再結晶して， 無機塩も再結晶して使うのだと認識したのもこのときであった。そんな緊張感の日々の中で，水中での極性反応によつて炭素-炭素結合を形成できる力ルバニォンがあるのかと，あこがれたのがァリルインジウムの反応だつた。