Исследовано влияние полимерной добавки Nafion на кинетические закономерности электроосаждения диоксида свинца из нитратных электролитов. Показано, что процесс электроосаждения PuO_2 в присутствии Nafion может быть описан четырехстадийной кинетической схемой, в которой две реакции являются электрохимическими стадиями одноэлектронного переноса, а две другие - химическими стадиями образования и распада растворимых промежуточных продуктов трех- и четырехвалентного свинца. В области низких поляризаций лимитирующей является стадия переноса второго электрона, константа скорости которой возрастает с увеличением концент-рации Nafion в электролите осаждения. Наблюдаемый эффект обусловлен образованием соединений свинца с ограниченной растворимостью за счет взаимодействия ионов Pb~(2+) с остатками фторсульфоновой кислоты в молекуле полимера и, как следствие, увеличению эффективной концентрации электроактивной формы свинца, принимающей участие в данной стадии. При переходе в область высоких поляризаций лимитирующей стадией процесса становится доставка ионов Pb~(2+) к поверхности электрода.
展开▼
