СЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ (E)-ХЛОРВИНИЛСУЛЬФИДОВ РЕАКЦИЕЙ ХЛОРТИОЛИРОВАНИЯ 2-АЛКИНИЛАМИНОВ С ПОМОЩЬЮ МЕТАНСУЛЬФОНИЛХЛОРИДА ПОД ДЕЙСТВИЕМ ХЛОРИДА НИОБИЯ(V) И МЕТАЛЛИЧЕСКОГО МАГНИЯ

摘要

Установлено, что реакция 4-(нон-2-ин-1-ил)-морфолина с 3 эквив. метансульфонилхлорида в присутствии 3 эквив. металлического Mg и 4 эквив. NbCl5 в смеси двух растворителей - бензола и хлористого метилена (1:1), сопровождается образованием продукта хлортиолирования тройной связи - (E)-4-(2-хлор-3-(метилтио)-нон-2-ен-1-ил)морфолина - с выходом 18%. Реакция 4-(нон-2-ин-1-ил)морфолина с 3 эквив. метансульфонилхлорида в присутствии хлорида ниобия(V) и металлического магния в смеси бензола и 1,2-диметоксиэтана (1:1) приводит к исключительному образованию продукта восстановления тройной связи - (Z)-4-(нон-2-ен-1-ил)морфолина. В результате исследования разработан регио- и стереоселективный метод получения азотсодержащих (E)-β-хлорвинил-сульфидов на основе превращения 2-алкини.та-минов под действием метансульфонилхлорида в растворе толуола в присутствии стехиометри-ческих количеств NbCl5 к Mg. Предложен механизм реакции хлортиолирования 2-алкинилами-нов метансульфонилхлоридом в присутствии NbCl5 и металлическоо магния.