МЕХАНИЗМ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ2-ГИДРОКСИЭТИЛ(МЕТ)АКРИЛАТОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ АЛКОКСИДОВ

摘要

Установлено, что полимеризация 2-гидроксиэтил(мет)акрилатов под действием щелочных металлов протекает через образование не только алкоксидного иона при взаимодействии металла с гидроксильнои группой, но и анион-радикала при взаимодействии металла с двойной связью. При этом формируется полимер с карбо- и гетероцепной структурами основных цепей в соизмеримых количествах. Показано, что добавки ингибиторов радикальной полимеризации полностью подавляют образование карбоцепных фрагментов полимера. Инициирование анионной полимеризации 2-гидро-ксиэтил(мет)акрилатов, содержащих подвижный атом водорода, под действием алкоксидов щелочных металлов протекает по реакциям обменного взаимодействия инициатора с гидроксильнои группой мономера и путем прямого взаимодействия инициатора с двойной связью. Последняя реакция приводит к потере функциональности образующейся макромолекулы. Использование в качестве инициатора трет-бутоксидного аниона с объемным алкильным заместителем позволяет избежать протекания реакции инициирования за счет прямого взаимодействия инициатора с двойной связью и получить 100%-ное сохранение функциональности в образующихся молекулах макромономера.