新規チタン二置換タングストケイ酸の合成と過酸化水素を用いたオレフィン·スルフィド類の酸化反応

摘要

欠損型ポリオキソメタレート[γ-SiW_(10)O_(36)]~(8-)にTi~(4+)イオンを導入することにより新規なチタンニ置換タンダストケイ酸[{γ-SiTi_2W_(10)O_(36)(OH)_2}_2(μ-O)_2]~(8-)（1）を合成した。 化合物1は，1つのγ-Keggin型ユニット内の2つのチタン原子間が水酸基で架橋された稜共有型Ti_2(μ-OH)_2部位を有し，さらに2つのγ-Keggin型ユニットのチタン間がオキソ基で架橋された二量体構造であった。 チタンニ置換タンダストケイ酸1を触媒として用いると，過酸化水素を用いたオレフィン·スルフィド類の酸化反応が効率よく進行した。 本触媒は反応条件下で安定であり，チタン多核部位が関与した非ラジカル的な機構で反応が巡行していることが推測された。