白金添加酸化チタン光触媒を用いたアンモニア水によろ芳香環直接アミノ化反応

摘要

白金添加酸化チタン光触媒を用い，アンモニア水をアミノ化剤としたベンゼン類の芳香環直接アミノ化反応を試みたところ，ベンゼン，ハロゲン化ベンゼンを基質として用いた場合に水素の生成とともに高選択的にアニリン類が得られた．本反応は，アンモニウムイオン(NH_4~+）がアンモニア(NH_3）よりも過剰に存在する条件では反応が進行せず，基質の置換基の電子吸引·供与性とアニリン類の収量にも相関がなかったため，アンモニアが光触媒作用により活性化され生成した中性のアミドラジカル（NH_2）が関与していると考えられた．また，本反応の同位体効果とあわせて考えると，本反応は光触媒作用により生成したアミドラジカルが芳香環を攻撃し，付加·脱離機構によってアニリン類と水素が生成する反応機構が提案された．