КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НОВЫХ КОМПЛЕКСОВ АРСЕНИТОВОЛЬФРАМАТОВ С ТРЕУГОЛЬНЫМИ СУЛЬФИДНЫМИ КЛАСТЕРАМИ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА: Cs_(5,6)K_(4,4)[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33))2] · 19,15Н2О И K_(6,35)(NH4)_(2,65)[{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33))(HAsW9O_(33)AsOH)] · 23,7Н2О

摘要

Реакция лакунарного арсенитовольфрамата [AsW9O_(33)]~(9-) с [M3S4(H2O)9]~(4+) в водном растворе приводит к образованию комплекса [{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33)2]~(10-). Для соли состава Cs_(5,6)K_(4,4)[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33))2] · 19,15Н2О (1) выполнен РСА. Аналогичная реакция [AsW9O_(33)]~(9-) с [W3S4(H2O)9]~(4+) и NaAsO2 приводит к [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33)) х (HAsW9O_(33)AsOH)]~(9-). Кристаллическая структура определена для K_(6,35)(NH4)_(2,65) x [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O_(33))(HAsW9O_(33)AsOH)] · 23,7Н2О (2). В структуре обоих соединений кластерные ядра {M3S4}~(4+) координированы одним бидентатно-мостиковым полиоксометаллатным лигандом, соединяющим два атома металла, и одним бидентатным полиоксометаллатным лигандом. Остальные пять координационных мест заняты молекулами воды. Комплексные анионы образуют димерные ассоциаты за счет водородных связей и контактов S...S.