СТРУКТУРООБРАЗУЮЩАЯ РОЛЬ КРУПНЫХ КАТИОНОВ В СУЛЬФИДАХ С Cs~+ И Тl~+

摘要

По результатам кристаллографического анализа структур CsFe2S3, Tl2PbZrS4 и Tl2PbGeS4 с соотношением катион/анион 1:1 установлена единая F-подрешетка для Cs и S у первого соединения, раздельные для катионов и анионов F-подрешетки для второго (структурный тип PbS). Замена в составе Zr~(4+) на малый Ge~(4+) с его тетраэдрической координацией по сере приводит к увеличению объема элементарной ячейки, т.е. к уменьшению плотности упаковки как катионов, так и анионов в структуре третьего соединения. При отсутствии регулярных F-подрешеток имеют место характерные для типа PbS "двумерные" упорядочения позиций атомов в проекциях этой структуры.