РОЛЬ СТРУКТУРЫ И ПРОВОДЯЩИХ СВОЙСТВ ПЕРОВСКИТОВ BI_4V_(2?–?2Х)M_(2Х)O_(11?–?δ) (M = CU~(2+), FE~(3+), ZR~(4+)) В КАТАЛИТИЧЕСКОМ ДЕГИДРИРОВАНИИ ИЗОБУТАНОЛА

摘要

Исследована каталитическая активность твердых электролитов семейства сложных ванадатов висмута Bi_4V_(2?–?2x)M_(2x)O_(11?–?δ) (BIMEVOX), в которых ионы V~(5+) частично замещены на катионы 3d-металлов. Установлено, что в превращениях изобутанола она зависит от кристаллической структуры (фазы Ауривиллиуса α, β, γ), изменяющейся при увеличении содержания иона-допанта (х_М). Показано, что более активной у всех BIMEVOX является высокопроводящая тетрагональная γ-фаза. Обнаружено линейное увеличение энергии активации дегидрирования изобутанола Е_a~(C=O) с зарядом иона M~(n+) и с ростом энергии активации проводимости γ-фазы BIMEVOX в ряду Cu~(2+) → Fe~(3+) → Zr~(4+).