СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЙ АССЕМБЛЕР НА ОСНОВЕ КУКУРБИТ[8]УРИЛА: ФОТОДИМЕРИЗАЦИЯ СТИРИЛОВОГО КРАСИТЕЛЯ В ВОДЕ

摘要

Методами оптической спектроскопии изучен фотолиз водных растворов стирилового красителя 1 в присутствии кукурбит[8]урила (СВ[8]) для мольных отношений n = c_(СВ[8])/c_1 в диапазоне 0 ≤ n ≤ 6. Обнаружено, что при n ≤ 0.5 в растворе доминируют комплексы включения (1)_2@CB[8], при n ≥ 1 - комплексы 1@CB[8]. Определены константы устойчивости комплексов составов 1 : 1 lg K_1 = 6.2 (л/моль) и 2 : 1 lg β = 11.9 (л~2/моль~2). Кинетика затухания флуоресценции красителя 1 в присутствии СВ[8] носит би-экспоненциальный характер, среднее время жизни существенно удлиняется при n ≥ 1. Показано, что система может работать в циклическом режиме как ассемблер (или супрамолекулярный катализатор) реакции фотодимеризации красителя 1 с образованием производного циклобутана 2. Определены константа устойчивости комплекса 2@CB[8] lg K_3 = 5.9 (л/моль) и квантовый выход циклоприсоединения Φ ≈ 0.07 (при n ≈ 0.5).