Квантово-химический анализ механизмов гидрирования фенилацетилена и стирола в этилбензол на поверхности Pd{111}

摘要

Методом DFT-PBE исследованы механизмы реакций гидрирования фенилацетилена и стирола в этилбензол на поверхности Pd{ 111} - побочных при селективном гидрировании фенилацетилена. Показано, что положение Ph-группы молекулы стирола по отношению к поверхности Pd оказывает заметное влияние на механизм процесса. Так, если Ph-группа адсорбирована на поверхности Pd, то наиболее вероятно присоединение первого атома Н к терминальному атому С молекулы стирола. Если Ph не контактирует с поверхностью, то первым гидририруется наиболее замешенный атом С молекулы стирола. В целом взаимодействие Ph-группы молекулы стирола с поверхностью Pd{ 111} приводит к прочным адсорбционным структурам, гидрирование которых на поверхности Pd{ 111} сильно затруднено. Энергия активации Гиббса в наиболее вероятных маршрутах реакции гидрировании стирола в этилбензол и прямого гидрирования фенилацетилена в этилбензол равна 22.9 и 27.1 ккал ? моль~(-1) соответственно.