Образование пятичленного цирконациклокумулена Ср2Zr(η~4-Bu~tС4Bu~t) и биядерного бутатриенильного комплекса цирконоцена Ср2(Bu~n)Zr(Bu~tС4Bu~t)Zr(Bu~n)Ср2 при взаимодействии реактива Негиши с 1,4-ди(mpem-бутил)бутадиином

摘要

Недавно мы сообщили о синтезе ди-н-бутилгафноцена Cp2HfBr~n_2 (1), представляющего собой гафниевый аналог реактива Негиши Cp2ZrBu~n_2, который широко используется в металлоорганической химии циркония в качестве источника высокореакционноспособного 《Cp2Zr》. Соединение 1 было получено реакцией Cp2HfCl2 с н-бутиллитием и оказалось намного более термически стабильным, чем Cp2ZrBu~n_2. В отличие от своего циркониевого аналога, быстро разлагающегося уже при низких температурах, гафниевый комплекс 1 теряет бутильные группы, генерируя 《Cp2Hf》, лишь при 100 °С, что открывает новые возможности для металлоорганического синтеза. Действительно, нами было показано, что использование соединения 1 в качестве источника 《Cp2Hf》 в реакциях с 1,4-дизамещенными бутадиинами RC≡C-C≡CR (R = Bu~t, Ph, SiMe3) позволяет синтезировать с хорошими выходами различные гафнациклы и, в частности, гафнациклокумуленовый комплекс Cp2Hf(η~4-Bu~tC4Bu~t), представляющий собой первый пример структурно охарактеризованного пятичленного гафнациклокумулена. Учитывая эти данные, мы решили изучить взаимодействие реактива Негиши с указанными диинами. В настоящей работе приведены результаты, полученные нами для 1,4-ди(mpem-бутил)бутадиина.