Квантово-химические исследования азолов.Сообщение 8*. Влияние N(2)-метального заместителя на расчетные термодинамические параметры механизма электрофильного замещения в тетразоле по схеме отщепления—присоединения без предварительного образования N-протонированных азолиевых солей

摘要

На основе анализа результатов квантово-химических расчетов, выполненных методом DFT/B3LYP/6-31G(d,p) с учетом эффектов специфической сольватации, сопоставлены термодинамические характеристики реакций электрофильного замещения в 2-метилтетразоле и 2H-тетразоле по схеме отщепления—присоединения (модельные агенты — анион НО~ и катион гидроксония). Сравнение с результатами, полученными авторами ранее тем же методом для молекулы 1-метилтетразола, позволило выявить вероятные причины известной неспособности 2-метилтетразола к реакциям электрофильного замещения: его существенно более низкие полярность и энергии высшей занятой и низшей свободной молекулярных орбиталей, т.е. более высокую малликенов-скую электроотрицательность по сравнению с 1-изомером.