Трехъядерные гетерометаллические пивалаты со структурным звеном {М~(II)—Cd~(II)—М~(II)} (М = Mg, Са, Sr): способы синтеза и особенности строения

摘要

Найдены условия синтеза новых трехъядерных гетерометаллических пивалатов [L2MCd2(piv)6] (М = Mg, Са, Sr; piv — анион пивалиновой кислоты). В присутствии нехелатирующего лиганда 2,4-лутидина (lut) образуются кристаллы гетерометаллических соединений [(lut)2MCd2(piv)6] (М = Mg (1), Са (2), Sr (3)), в то время как использование хелатируюшего 1,10-фенантролина (phen) в этих условиях позволяет выделить только гомометаллический димер [(phen)2Cd2(piv)4] (4). Отмечено, что трехъядерные гетерометаллические комплексы с 1,10-фенантролином [(H2O)(phen)2MgCd2(piv)6] (5), [(phen)2CaCd2(piv)6] (6) и [(phen)2SrCd2(piv)6]·2MeCN (7) удается получить при действии phen на соединения 1—3. Для выделенных соединений определены молекулярная, кристаллическая структура, особенности архитектуры молекул и кристаллического строения. Методами ТГА и ДСК изучено термическое поведение аквасо-держащего комплекса 5 и показано, что отщепление молекулы воды происходит в интервале температур 130—180 °С и сопровождается высоким эндотермическим эффектом (Q = 101 кДж · моль~(-1)), обусловленным наличием внутримолекулярных водородных связей, стабилизирующих архитектуру молекул, и структурной перестройкой.