В рамках метода функционала плотности оптимизирована геометрическая структура нитрозокомп-лексов mpaHc-[Ru(NO)(NH3)4(Cl)]2+, mpaHc-[Ru(NO)NH3)4(H2O)]~(3+), [Ru(NO)(Cyclam)(Cl)]2+(Cyelam -1,4,8,11-тетраазоциклодекан) и [Ru(NO)(Bipy)2(Cl)]2+ (Bipy - 2,2-бипиридин). На поверхности потенциальной энергии для всех четырех комплексов найдены локальные минимумы, соответствующие устойчивому состоянию с eta~1-координацией NO через атом N и двум метастабильным изомерам: с eta~1-О иeta)2-NO координацией. Для [Ru(NO)Cl5)]~(2-), mpaиc-[Ru(NO)(NO3)4(Cl)]2+, mpaиc-[Ru(NO)(NH3)4(H2O)]3+ выполнены расчеты низшего электронно-возбужденного триплетного состояния, а также восстановленных комплексов с одним дополнительным электроном, Показано, что при электронном возбуждении и восстановлении группировка RuNO изгибается, при этом связи Ru-O и N-O заметно удлиняются, что способствует лабилизации этой группировки. Вследствие делокализацииэлектронной плотности в группировке RuNO оба процесса не приводят к значительным изменениям в окислительном состоянии металла и нитрозолиганда.
展开▼
