ВОЗБУЖДЕННЫЕ ДИРАДИКАЛЬНЫЕ СОСТОЯНИЯ В РЕАКЦИИ РАСКРЫТИЯ ОКСИРАНОВОГО ЦИКЛА

摘要

Неэмпирическими квантово-химическими методами RHF, ROHF, GVB/DH и RHFISBK (p, d) изучен механизм раскрытия трехчленного оксиранового (эпоксидного) цикла. Напряженная пространственная структура оксиранов и их комплексов с алифатическими спиртами и аминами характеризуется низколежащими возбужденными дирадикалъными состояниями, термическое заселение которых приводит к раскрытию цикла. Найдены низкие энергии активации реакции оксиранов (<10 ккал-молъ~(-1)) и выявлен каталитический эффект за счет присутствующих в реакционном комплексе доноров атома водорода (спиртов и аминов).