О СРАВНИТЕЛЬНОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗОМЕРНЫХ (565)МАКРОТРИЦИКЛИЧЕСКИХ ХЕЛАТОВ 3d-ЭЛЕМЕНТОВ, ВОЗНИКАЮЩИХ В СИСТЕМАХ М(II)-ТИОСЕМИКАРБАЗИД-ФОРМАЛЬДЕГИД, ПО ДАННЫМ МЕТОДА DFT B3LYP

摘要

Посредством гибридного метода функционала плотности B3LYP с базисным набором 6-31G(d) программой GAUSS1AN-09 проанализирована сравнительная устойчивость трех типов (565)макротрициклических хелатов Мn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с хелатными узлами MN2S2 и MN4, которые, в принципе, могут возникать в результате темплатных процессов между желатин-иммобилизованными гексацианоферратами(П) соответствующих ионов металлов М(II), тиосемикарбазидом H2N—HN—C(=S)-NH2 и формальдегидом Н2С(=O). Показано, что для всех рассматриваемых М(II) более устойчивыми оказываются комплексы хелатными узлами MN2S2 Представлены значения ключевых параметров структур (длины связей, валентных и торсионных углов) для данных комплексов и отмечено, что в случае Мn(II), Со(II), Сu(II) и Zn(II) характерна псевдотетраэдрическая координация донорных центров лиганда к М(II), тогда как для комплексов Fe(II) и Ni(II) - практически плоскостная. Отмечено также, что значения стандартной энтальпии △h_(f,298)~0 истандартной энергии Гиббса △G_(f,298)~0 для почти всех указанных комплексов имеют положительные значения.