ДВУХЦЕНТРОВОЕ БИМОЛЕКУЛЯРНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ (2-S_N2) В 2-МЕТИЛ-1-ХЛОРТИОАЛКАНАХ РАСЧЕТЫ МЕТОДОМ АВ INITIO

摘要

На основании расчетов методами АМ1 и ab initio в базисе 3-21G(+) механизма нуклео-фильного замещения в 2-метилтио-1-хлорэтанах и 4-меркапто-З-хлоркаране показано, что взаимодействие с цианид-анионом представляет собой две последовательные реакции S_N2, которые приводят к продукту с обращением конфигураций у двух реакционных центров и сульфидной группой, перемещенной к β-углероду. Общим для двух реакций интер-медиатом является циклический анион тииранавой структуры, содержащий атакующую и уходящую группы. Впервые теоретически показана, возможность двухцентрового бимолекулярного нуклеофального замещения (2-S_N2) в 1-RS-2-хлоралкаках, когда нуклеофил атакует α-, а анион покидает β-углеродный атом.