О РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ВАН АЛЬФЕНА-ХЮТТЕЛЯ В РЯДУ 4-И 5-МОНО-И ДИЗАМЕЩЕННЫХ 3,3 ДИФЕНИЛ 3H ПИРАЗОЛОВ

摘要

При термической перегруппировке Ван-Альфена-Хюттеля метил 3,3-дифенил-3Н-пиразол-4-карбоксилата, 3,3-дифенил-ЗН-пиразол-4-карбонитрила и метил 3,3-дифенш-5-метил-3Н-пиразол- 4-карбоксилатамиграция фенилъной группы из положения 3 происходит строго региоселективно к атому N~2 с образованием ароматической системы 1Н-пиразола. В метил 3,3-дифенил-3Н-пиразол- 5-карбоксилатета же группа при термолизе мигрирует исключительно к атому С4, после чего следует прототропная изомеризация, приводящая к метил 4,5-дифенил-1Н-пиразол-3-карбокси-лату. Метиловые эфиры 4-метил-3,3-дифенил-3Н-пиразол-5-, 3,3-дифенил-5-(метансульфонил)-4-и 3,3-дифенил-5-(фенилсульфонил)-3Н-пиразол-4-карбоновых кислот, как и диметил 3,3-дифенил-ЗН-пиразол-4,5-дикарбоксилат, при термолизе региоселективно превращаются в соответствующие 4Н-пиразолы. 3,3-Дифенш-5-тозил-3Н-пиразол-4-карбонитрил при термолизе дает смесь 1Н- и 4Н-пиразолов с существенным преобладанием первого, в то время как 3,3-дифенил-5-метил(фенил)сульфонил-3Н-пиразол-4-карбонитрилы превращаются исключительно в соответствующие 1Н-пиразолы.