Скорость гидролиза сложных эфиров оптически активных α-аминокислот, катализируемого хиральными циклопалладированными бензиламинами, зависит от конфигурации хирального цен-тра субстрата и катализатора. При катализе гидролиза производных серосодержащих амино-кислот, идущего по внутримолекулярному механизму, разница в скоростях реакций для различных стереоизомеров повышается при переходе от орто-палладированных первичных бензиламипов (k_S/k_R=1.1) к третичным (k_S/k_R=1.5), причем наибольший каталитический эффект наблюда-ется при взаимодействии эфира и комплекса с одинаковой абсолютной конфигурацией хираль-ных центров. Эффективность катализа, протекающего по межмолекулярному механизму, выше в случае взаимодействия комплекса и эфира с противоположной абсолютной конфигурацией хиральных центров, причем каталитические константы скорости гидролиза для двух пар сте-реоизомеров совпадают в пределах погрешности измерения. Максимальная разница в скоростях наблюдается при катализе циклопалладированными вторичными бензиламинами и равна 2.3 для производного фенилаланина.
展开▼
